Ксантин получение

Кофеин может быть получен при метилировании ксантина, )иллина и теобромина метилиодидом. [c.307]

Заметим, что в присутствии оснований ксантин метилируется двумя эквивалентами подпетого метила до теобромина 5, а его избытком - до кофеина 2 [27]. Продукт монометилирования циклогомолога ксантина 41 получен из диазепина 18 при использовании в реакции одного эквивалента основания и метилирующего агента. При этом в реакционной смеси не обнаружен продукт типа С. Строение соединения 41 подтверждено встречным синтезом из производного 17 через тозил-метилат 42 и последующее дебензилирование его водородом над палладиевой чернью [28]. [c.207]

Разработаны методы получения кофеина и теобромина метилированнем ксантина диметилсульфатом в щелочной среде максимальный выход кофеина наблюдается при pH 8—9, теобромина — при pH 7—4. [c.513]

При действии формамида на соединение XV с выходом 80% получен ксантин [58]. Аналогично из соединения XV и ацетамида [58] синтезирован 8-метил-ксантин с выходом 75%. Вначале 5-аминоурацил-4-сульфокислоте (XV) было [c.160]

Винилфеноксантин получен дегидратацией 2-(а-оксиэтил) фено-ксантина[296]. [c.279]

Аминогруппы в псевдоароматических гетероциклических соединениях TOJ бмли заменены во многих случаях на гидроксильные группы через соответствующе диазосоеднненил. Таким образом, в частности из гуанина, был получен ксантин [435 [c.321]

Прн получении их из мочевой кислоты или гуанина, добываемых из природных источников, важное значение пмеет порядок замещения в пуриновом ядре, зависящий от кислотности соответствующих атомов водорода н наличия замещающих групп. Атомы водорода в положениях N3 и N, пуринового ядра обычно обладают одинаковой кислотностью, батее низкой кислотностью обладает водород при N, поэтому при метилировании ксантина вначале замещаются водороды при N3 и N-, затем при N . Метил- или галогенопропзводное ксантина метилируется легче, чем ксантин. В случае мочевой кислоты порядок замещения 3, 9, 1 и 7. Замещающие группы влияют на химические свойства пуриновой молекулы так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием фор-мамида, 1,3-диметилмочевая кислота лишь с 60%-ным выходом претерпевает аналогичный переход в теофиллин, а 3-метилмочевая кислота вступает в эту реакцию с большим трудом. Три- (1, 3. 7)- и тетра- (1,3,7,9)-метилмоче-вые кислоты не вступают в реакцию с формамидом таким образом, метильные группы в пиримидиновом ядре тормозят эту реакцию, хотя она и протекает в имидазольной части пуриновой молекулы (Бредерек, 1950). [c.511]

С открытием удобного метода получения пуриновых алкалоидов важное значение приобрело нахождение доступного метода синтеза ксантина. Почти количественное превращение мочевой кислоты (I) в ксантин (XI) протекает при кипячении ее в растворе формамида (Бредерек, 1950) предполагают, что образование ксантина происходит с раскрытием имидазольного цикла с последующим отщеплением углекислоты и аммиака [c.513]

Аллоксан-моногидрат был получен окислением мочевой кислоты хлором или хлорноватокислым калием и солянор1 кислотой окислением аллоксантина , ксантина , урамила и тиоура-мила гидролизом дибромбарбитуровой кислоты . Описанный здесь метод первоначально разработали Бильман и Берг . [c.14]

Одним из основных методов получения циклогомологов ксантинов является их синтез на основе природных пуринов. [c.200]

Несмотря на то, что циклогомолог ксантина 18 был получен каталитическим дебензилированием производного 17 (R = РЬСНг) [15], широкое использование подхода "пурин - его циклогомолог", осложнено синтетическими трудностями получения l-R-гипoк aнтинoв типа 15 (схема 4). [c.202]

Позже он обнаружил свою ошибку [27] и признал правильность формулы Медикуса. Родство ксантина с мочевой кислотой было установлено следующим образом. 2,6,8-Трихлорпурин (I), полученный из мочевой кислоты нагреванием с этилатом натрия до 100°, превращался в 2,6-диэтоксипурин (IX). При обработке его иодистоводородной кислотой и иодистым фосфонием удалялся оставшийся атом хлора и отщеплялись этильные группы. В результате был получен ксантин, который оказался идентичным природному образцу. [c.152]

В последние годы разработаны методы получения пуриновых алкалоидов путем непосредственного метилирования ксаи-тина. Установлено, что выход кофеина при метилировании ксантина диметилсульфатом в значительной мере зависит от pH среды. В щелочной среде (pH 8—9) происходит полное метилирование ксантина, т. е. образуется кофеин. При pH 4—7 замещение происходит в положениях 3 и 7, что приводит к образованию теобромина. [c.361]

По этой же схеме синтезированы 3,4,3, 4 -бисдегидро-р-каротин [138], 4,4 -дегидро-р-каротин [140], 7,7 -дигидро-Р-каротин [140], зеаксантин [143, 144], физалиен [143], изозеа-ксантин [139] и кантаксантин [332]. табл. 20 приведены различные С19-альдегиды [137, 143, 144] и полученные из них каротиноиды. [c.197]

Получение ксантин-9-карбоновой-С кислоты подробно описано в работе Накаи [7] приведена схема прибора, приспособленного для встряхивания вручную. Реакция обмена галоида на металл проводилась при нагревании с обратным холодильником В течение 30 мин. 2,0 г ксантина и 12,5 жмоля бутиллития. Кар- [c.446]

Гуанин (2-амино-6-оксипурин) впервые был обнаружен в гуано — ископаемых остатках экскрементов морских птиц на некоторых перуаН ских островах, использовавшихся как азот- и фосфорсодержащие удобрения. Гуанин обнаружен, кроме того, в чешуе рыб и рептилий, которым он придает характерный блеск. Гуанин образуется при гидролизе нук-леиновых кислот, может быть получен из 2,8-дихлоргипоксантина при действии на него аммиака (нуклеофильное замещение в положение 2) последующим восстановлением, а также из циануксусного эфира и гуанидина (синтез Траубе). При действии азотистой кислоты он пре-вращается в ксантин. [c.603]

Траубе применил открытый им метод для получения гипоксантина [71] и 3-метилгипоксантина [72]. Замена мочевины в синтезе ксантина по Траубе тиомочевиной привела к получению 6-окси-2-меркаптопурина (XXI), окислением которого азотной кислотой был получен гипоксантин. Последующие исследования [73] показали, что гипоксантин, получаемый этим способом, часто содержит примесь ксантина. [c.163]

В запаянных трубках при 160°. В тех же условиях [144] 4,5-диамино-6-оксипи-римидин был превращен в гипоксантин. Бредерек, Шух и Мартини [891 получили с хорошим выходом ксантин нагреванием сульфата 2,6-диоксипиримидина с формамидом в открытом сосуде в отсутствие муравьиной кислоты. Робинс и сотр. [86] подробно изучили эту реакцию и показали, что кипящий формамид является прекрасным реагентом для циклизации 4,5-диаминопиримидинов в соответствующие пурины. Для установления общности этого метода они осуществили циклизацию пятнадцати различных 4,5-диаминопиримидинов. Робинс и сотр. показали, что 5-формиламинопиримидины также могут быть превращены с хорошими выходами в пурины при кипячении с формамидом [86]. Вполне возможно, что 5-формиламинопиримидины являются промежуточными продуктами этой реакции циклизации, так как было показано, что при температуре 160—165° формамид формилирует 2,4,6-триамино-сил(Л(-триазин (меламин) [145]. Циклизация под действием формамида является, по-видимому, наиболее удобным методом замыкания цикла при получении пуринов, не замещенных в положении 8. Этот метод был использован для циклизации 4,5-диаминопиримидинов с различными заместителями в положениях 2 и 6 [60, 118, 121, 126, 132, 146—168]. [c.168]

Наличие в молекуле алкильной и алкилмеркаптогруппы не сказывается на прохождении этой реакции [32, 90]. Если имеется несколько гидроксильных групп, то, как правило, в первую очередь замещается оксигруппа в положении 6. По данным Бимана [951, при действии пятисернистого фосфора в пиридине ксантин с хорошим выходом превращается в 2-окси-6-меркаптопурин. Аналогично из 9-фенил- [43], 9-метил- [96], 7-метил- [8] и 3-метилпроизводных ксантина получены соответствующие 2-окси-6-меркаптопурины. В этих условиях мочевая кислота дает 2,8-диокси-6-меркаптопурин [76, 98] с примесью небольшого количества 2-окси-6,8-димеркаптопурина [76]. Эта реакция непригодна для получения 2,8-диокси-6-меркаптопурина в больших масштабах из-за значительных трудностей при выделении и очистке конечного продукта. Присутствующие в нем примеси продуктов разложения могут быть удалены только с помощью ионообменной хроматографии. [c.244]

Бакстер и Спринг [258, 2591 получили ксантин действием щелочного гипобромита на диамид имидазолдикарбоновой-4,5 кислоты. Предположено, что промежуточным продуктом реакции является изоцианат (LXXI). Из диамида 1-метилимидазолкарбоновой-4,5 кислоты в тех же условиях получен [c.188]

Фишер [51, 52] в 1909 г. установил положение, по которому проходит сочетание диазониевых солей с теофиллином, ксантином. и гуанином, восстановив гидросульфитом натрия их 8-азобензольные производные в соответствующие известные 8-аминопурины. Реакция сочетания солей диазония с теофиллином, ксантином и гуанином с последующим восстановлением часто используется в качестве препаративного метода получения соответствующих 8-аминопро-изводных [49, 53, 54]. Показано, что изогуанин также сочетается с солями диазония по положению 8 [54, 55]. [c.215]

Диазониевая группа. В некоторых случаях диазониевая группа в положении 2 может быть заменена на фтор. Так, при диазотировании 2,6-диаминопурина нитритом натрия в борфтористоводородной кислоте с выходом 6% выделен 2-фтораденин [135]. В тех же условиях из 2-амино-6-метилпурина получен 2-фтор-6-метилпурин с выходом 26% [135]. Хорошо знакомое превращение гуанина в ксантин [136] под действием нитрита натрия в горячей минеральной кислоте, по всей вероятности, проходит через стадию кислотного гидролиза промежуточно образующегося 2-диазониевого производного. [c.229]

Элион И Хитчингс [41] обнаружили, что при действии PO I3 в присутствии Ы,Ы-диметиланилина ксантин не хлорируется. Превратить это соединение в 2,6-дихлорпурин с выходом 43% им удалось нагреванием с пирофосфорил-хлоридом при 165° в запаянной трубке. Пирофосфорилхлорид был приготовлен добавлением воды к хлорокиси фосфора. Сообщается [42], что этот реагент был применен для получения 6-хлорпурина из гипоксантина путем нагревания в запаянной трубке до 165°. Хлорирование 7-метил ксантина удалось осуществить при нагревании его со смесью хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора без использования запаянных трубок [38]. Аналогично [c.236]

Несколько необычный метод замены гидроксила диалкиламинной группой в пуриновом ряду предложен Робинсом и Христенсеном [25] при действии смеси триалкиламина и хлорокиси фосфора оксигруппа в гипоксантине и ксантине замещается соответствующим диалкиламинным остатком. Так, из ксантина, хлорокиси фосфора и триэтиламина получен 2,6-бис-(диэтиламино)пурин. Аналогично приготовлен 2,6-бис-(диметиламино)пурин (XX). Прёдпола- [c.250]

Замена меркапто- или алкилмеркаптогрупп водородом. Траубе [42] окислил 6-окси-2-меркаптопурин (VHI) в гипоксантин разбавленной азотной кислотой. Значительно позже [43] было показано, что полученный этим способом гипоксантин содержит примесь ксантина. При обработке 6-амино-2-меркаптопурина разбавленной азотной кислотой образуется не ожидаемый [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология