Азотнокислые соли органических оснований

Азотнокислые соли органических оснований Эфиры азотной кислоты [c.570]

Как отмечалось выше, если распределение воды подчиняется уравнению (1.121) и активность воды во всех опытах постоянна, то гидратация не влияет на коэффициенты активности в органической фазе, и ее можно не учитывать. Введение в экстракционную систему высаливателя приводит к уменьшению активности воды, повышению активности соли в органической фазе и, следовательно, к уменьшению эффективной константы экстракции, что наблюдалось при экстракции соляной кислоты ТОА [190]. Гидратацией можно объяснить увеличение эффективных констант экстракции соляной и серной кислот при введении в аммониевый катион метильных заместителей. Выше отмечалось, что энергия внутримолекулярного взаимодействия в солях метилдиоктиламина и триоктиламина, например, различается мало. Амины, содержащие метильные заместители, являются несколько более слабыми основаниями, и следует ожидать, что константы экстракции кислот для них будут немного меньше. Действительно, константа экстракции азотной кислоты для ТОА несколько больше, чем для метилдиоктиламина [191], однако при экстракции соляной и серной кислот наблюдается обратная картина. Причиной аномалии является более сильная гидратация в неполярных растворителях хлоридов и сульфатов метилзамещенных третичных аминов, чем солей аминов с симметричными катионами, что приводит к более сильному понижению коэффициентов активности солей во влажных растворах по сравнению с сухими. Как показано в табл. 11.24, различие в коэффициентах активности солей из-за гидратации такое же, как для констант экстракции. Степени же гидратации азотнокислых солей различаются мало. [c.115]

Занимаясь изучением органических оснований с точки зрения применения их при анализе, мы нашли, что некоторые из них дают возможность точно регулировать величину pH, благодаря чему и удалось с успехом использовать их для разделения ряда элементов. Опыты по осаждению висмута пиридином показали, что последний в присутствии его азотнокислой соли осаждает при нагревании из слабо азотнокислого раствора вис- [c.59]

Аналогично можно получить уравнения для скорости массопередачи при экстракции, например, металлов из водных растворов их солей органическими кислотами. В этом случае часто определяют аналитические коэффициенты распределения и их зависимость от концентрации компонентов на основании представления о составе соединений, сущест-вуюш,их в равновесии, подобно приведенному ранее примеру определения аналитического коэффициента распределения плутония при экстракции аминами из азотнокислых растворов. Например, при экстракции кислотой НА двухвалентного металла МР+, не образующего комплексных анионов с ионом А", аналитический коэффициент распределения [c.73]

Метод определения основан на осаждении хлора азотнокислым серебром в присутствии азотной кислоты. Избыток азотнокислого серебра оттитровывают роданистым аммонием в присутствии железоаммиачных квасцов, являющихся индикатором. Помимо солей, в крови содержится много органических веществ (белки, углеводы, жиры и др.), которые могут осаждаться, образуя соединения с серебром, а в некоторых случаях восстанавливать его до металла. Поэтому определение хлора в присутствии органических веществ крови вести нельзя и их удаляют окислением (путем нагревания с марганцовокислым калием). Органические вещества при этом окисляются до углекислоты и воды, а марганцовокислый калий восстанавливается частью до двухвалентного марганца, частью— до темнобурой перекиси марганца. Избыток перекиси марганца восстанавливают до солей двухвалентного марганца при помощи глюкозы, которая не мешает определению. Реакции осаждения хлора и титрования избытка азотнокислого серебра идут по следующим уравнениям [c.247]

Содержание солей определяют по ГОСТ 21534—76 при помощи титрования солевого раствора реактивом, взаимодействующим с ионами хлора. Применяют два метода первый основан на извлечении хлоридов из нефти водой и титровании водной вытяжки раствором азотнокислого серебра с индикатором. Второй метод заключается в полном растворении навески нефти в органическом растворителе и в потенциометрическом титровании полученного раствора. [c.173]

Э. А. Остроумовым разработан ряд методов гидролитического осаждения, в которых требуемая концентрация ионов водорода создается добавлением слабых органических оснований или смесей этих оснований с их солями. Для анализов применяют пиридин, смесь иирйдина с азотнокислым пиридином и а-пиколин. Чистота разделений, проводимых этими методами, связана с тем, что многие металлы образуют с указанными органическими х)снованиями растворимые комплексные соединения. [c.111]

Фосфорновольфрамовая кислота осаждает органические основания даже из очень разбавленных кислых растворов. Эти осадки могут быть отделены центрифугированием. Содержание серы и галогенов в таких солях фосфэрновольфрамовой кислоты может быть обнаружено реакциями, описанными на стр. 109 и 124. Для осаждения и последующей идентификации серы или галогена достаточно капли кислого раствора для обнаружения серы исследуют солянокислый или азотнокислый растворы, для обнаружения галогенов готовят сернокислые или азотнокислые растворы. [c.189]

В нашей стране в качестве стандартного служит метод ГОСТ 13210—72, который применяют к автомобильным и к авиационным бензинам. Он основан на комплексонометрическом оттитровывании свинца, полученного разложением алкилов свинца соляной кислотой. Разложение осуществляют в специальном сосуде кипячением с НС1 [7]. Нижний слой отделяют и упаривают, органические примеси разлагают при необходимости азотной (кислотой и остаток (азотнокислый свинец) растворяют в воде. В водный раствор добавляют 5 мл 0,1 н. НС1, 2 мл уротропина и 3—5 капель индикатора ксиленоловый оранжевый (в смеси с азотнокислым калием) и титруют трилоном Б — комплексоном П1 (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) до перехода цвета от сиреневого к желтому. При этом свинец связывается трилоном Б в хелатное комплексное соединение, в котором ион свинца неактивен и не дает окрашенных продуктов с индикатором. На одно определение требуется 50 мл бензина. Метод обладает удовлетворительной точностью — расхождения параллельных определений, согласно стандарту, не превышают 0,01 г/кг при содержании свинца в бензине до 0,5 г/кг и 0,02 г/кг при более высоком содержании. [c.205]

Таким образом, соли тропилия содержат катион С7Н7 . Хюккель еще в 1931 г. предсказал, что циклогептатриеновое кольцо может оказаться склонным отдавать свой неспаренный электрон, превращаясь в положительный ион. Действительно, соединения тропилия обладают ярко выраженным солеобразным характером например, бромид легко растворяется в воде, но не растворим в неполярных органических растворителях азотнокислое серебро уже на холоду осаждает весь ионогенный бром, С водой это соединение реагирует с образованием карби-нольиого основания, которое легко ангидризуется в простой эфир [c.918]

Метод основан на сжигании органического вещества в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализатора. После поглощения продуктов сгорания водой образовавшаяся фтористоводородная кислота титруется азотнокислым торием с натриевой солью ализаринсульфокислоты (ализариновый красный S) в качестве индикатора. [c.161]

Иногда используют метод, основанный на способности менее благородных металлов вытеснять более благородные из растворов их солей на участках, свободных от органических загрязнений. При испытании медных и латунных деталей применяется 3-процентный водный раствор азотнокислой закиси ртути Н 2(НОз)2, для стальных, чугунных и алюминиевых — 3-процентный водный раствор медного купороса Си304, для цинковых — концентрация медного купороса снижается до 0,1—0,05%. Относительно чувствительности этого метода по сравнению с предыдущим мнения разноречивы. [c.81]

Линейная зависимость от констант о констант основности рКц фосфорорганических оснований (фосфинов всех типов, их окисей, фосфиниминов, фосфамидиноБ и др.), измеренных главным образом в нитрометане, также соблюдается с хорошими коэффициентами корреляции. Интересно отметить, что константы оказались применимыми также при корреляции количественных данных по экстракции солей актинидов фосфорорганическими экстрагентами из азотнокислых сред в органические растворители. Количественные данные для всех упомянутых и многих других случаев собраны в обзоре . —Дополн. перев.] [c.46]