Конверсия орто теплота

Таблица 2.12, Теплота полной конверсии от нормального орто-пара-состава

В реальных условиях жидкий водород претерпевает самопроизвольную орто-пара-конверсию при хранении и транспортировке. В отсутствие катализатора орто-пара-конверсия протекает достаточно медленно, а так как при этом выделяется тепло, близкое по величине (при низкой температуре) теплоте испарения, то обычно стремятся проводить каталитическую конверсию в процессе получения жидкого водорода [21—23]. [c.11]

Другая часть водорода через дроссельный вентиль 9 поступает в змеевик 3, где полностью ожижается, и оттуда направляется в реактор 2 для орто-пара-конверсии. В результате выделения теплоты конверсии водород после реактора выходит перегретым на 3—4°К. Пройдя вторую ветвь змеевика 3, водород снова конденсируется за счет отвода теплоты конверсии жидким водородом в сборнике 4. Давление в змеевике и реакторе поддерживается при помощи дроссельного капилляра 10. Через дроссельный капилляр 10 параводород сливается в сборник 5, откуда через сливной вентиль 6 выдается как готовый продукт. [c.67]

Значение такого подхода в том, что он позволяет разграничить процессы структурночувствительной адсорбции (стадия 1), при которой первоначальные теплоты адсорбции высоки, интенсивной адсорбции при давлениях выше Ю мм с неопределенным верхним пределом и низкой теплотой адсорбции, ответственной за орго-пара-превращение водорода, и медленной сорбции с заметной теплотой сорбции, которая вызывает отравление по отношению к орто-пара-конверсии водорода. Работа не может дать указания относительно физических процессов, имеющих место при трех типах адсорбции. [c.191]

Рис. 20. Изменение количества жидкого водорода и теплоты конверсии при орто-пара-превращении [114]

На рис. 20 и 21 приведены кривые изменения концентрации ортоводорода и выделяющейся теплоты конверсии при орто-пара-превращении в зависимости.от времени. [c.62]

Орто-пара-конверсия проводится в специальном реакторе, который включается в систему ожижителя. Обычно реактор помешают в сборнике жидкого водорода ожижителя теплота конверсии поглощается жидким водородом, окружающим реактор. [c.64]

Теплота конверсии в первой ступени поглощается жидким воздухом или азотом. Реакция орто-пара-кон-версии при низких температурах протекает не через разрыв молекул водорода на атомы, а путем переориентации ядерных спинов в пределах одной молекулы. [c.64]

Как было установлено, энергия активации орто —пара-конверсии быстро возрастает при увеличении содержания Си от 84% (16% Р1) до 100%. Теплота адсорбции водорода на сплавах меди с никелем и энергия активации орто —пара-конверсии, по полученным данным, постоянны при содержании никеля в пределах 20—90%, а каталитическая активность сплавов с О—20 до 90—100% N1 быстро возрастает с увеличением содержания последнего. Эммет обнаружил, что гидрирование этилена протекает на меди очень медленно, но скорость реакции быстро возрастает, если к меди добавить никель в количестве до 20%, при этом одновременно уменьшается энергия активации. При дальнейшем добавлении N1 вплоть до 87,4% скорость превращения и энергия активации остаются постоянными. При еще большей добавке N1 снова наблюдается увеличение каталитической активности. Много других примеров поведения таких сплавов дано Швабом и сотрудниками, Дау-деном и Рейнольдсом. [c.47]

Скорость реакции пара-орто-конверсии водорода, по данным [21], при 1,2 мм рт. ст. и величины теплот адсорбции водорода [c.115]

Скотт, Брикуэдд, Юри и Вааль [28] измеряли скорость конверсии без катализатора и получили для к значение 0,0114 в 1 час. При известных значениях константы к, теплоты конверсии и теплоты парообразования можно вычислить потери на испарение жидкого водорода в сосуде за счет тепла, выделяемого в процессе орто-, пара-конверсии, если предположить, что уходящий пар имеет такой же состав, что и остающаяся жидкость. Вейтцель [29] произвел расчеты и построил график (фиг. 8.15), на котором представлено изменение концентрации параводорода и остающаяся доля М/Мо первоначального количества жидкости в идеально изолированном сосуде, который был предварительно заполнен жидким нормальным водородом в количестве Мо- [c.325]

Теплота конверсии. Изотопы водорода существуют в двух молекулярных модификациях, которые характеризуются различной взаимной ориентацией ядерных спинов. При этом низшему энергетическому уровню молекул водорода соответствует пара-состояние. Численные значения орто-пара-состава в зависимости от температуры, определенные различными методами [c.213]

Водородно-ожижительная станция ВОС-3 рассчитана на получение нормального водорода, но может быть переоборудована для производства 98%-ного параводорода [104]. Как уже было отмечено, для увеличения производительности по параводороду конверсию следует вести на нескольких температурных уровнях. Теплота конверсии, таким образом, компенсируется на каждом уровне холодом, отдаваемым отдельными источниками. Переоборудование установки ВОС-3 для получения параводорода заключается в следующем линию для получения параводорода выполняют отдельно от основного холодильного цикла орто-пара-ковверсню проводят на двух температурных уровнях — при температурах жидкого азота и жидкого водорода. [c.74]

В некоторых случаях необходимо учитывать теплоту превращений, происходящих в установке, например орто-пара конверсии водорода в установках для ожижения водорода (см. стр. 294). [c.63]

Оптимальные значения теплот адсорбции водорода допт при 300 К в реакции пара-орто-конверсии водорода [c.115]

В частном случае, когда радикал является атомом водорода, применяются другие методы, дающие возможность непосредственного определения корщентрации атомов водорода. Так, атомы водорода могут быть обнаружены по восстановлению ими твердых окисей и красителей, по теплоте их перегруппировки над платиновой поверхностью, методами орто-пара конверсии, объемных реакций с дейтерием и другими. [c.10]

ОСНОВНОЙ реактор // — дополнительный реактор, отводимая теплота орто-пара-конверсии Ср — равповесная концентрация (точка 2 соответствует случаю, когда отсутствует теплообмен через стенкн реактора / водород нагревается до 7 = 37,2°К) р — абсолютное [c.80]

Получение жидкого параводорода. Получение жидкого параводорода непосредственно из ожижителя обеспечивает его длительное хранение и широко применяется в технике. При прохождении водорода через ожижитель его состав практически не изменяется, а образующаяся жидкость соответствует нормальному водороду. Для получения параводорода необходимо ускорить процесс конверсии, что достигается с помощью катализатора. Катализатор помещается внутри ожижителя, в результате орто-парапереход совершается быстро и из установки может быть получен почти чистый параводород. Естественно, что при этом теплота конверсии выделяется внутри ожижителя, оказывая влияние на его работу. [c.107]

Для адсорбции водорода на никеле средняя величина теплоты адсорбции равна 13 ккал/моль [350], что, как отмечалось, почти совпадает с значением <7опт для реакции пара-орто-конверсии водорода. [c.488]

В работе А. А. Баландина и П. Тетени [796] для реакции дегидрирования изопропилового спирта на никеле вычислено значение Ад ==дац— —дсп = 3,7 ккал/моль, которое при подстановке в уравнение (XII. 129) (р = 1) дает величину Сн- [N 1 = 58,3 ккал/связь, в хорошем согласии с величиной 58,6 ккал/связь, получаемой из значения энергии активации пара-орто-конверсии водорода (см. табл. 26). Из данных А. В. Лозового и М. К- Дьяковой [976] по кинетике гидрирования толуола на никеле разность теплот адсорбции водорода и метилциклогексана Ад = 25,6 ккал/моль (вычислено в работе А. А. Баландина [482]). Подстановка этой величины в уравнение (XII. 131) при р = 1 дает величину С(ар) с — [N1] = 43,2 ккал/связь, близкую к приведенной в табл. 26. [c.499]

Для определения энергий связи поверхности металлических катализаторов с элементами органических соединений нами [6] был предложен вариант кинетического метода [7]. Результаты для никелевых катализаторов вкратце опубликованы [6]. Кинетический метод в его применении к окисным катализаторам заключается в определении энергии активации нескольких реакций, обычно дегидрогенизации углеводородов и спиртов, а также дегидратации спиртов, откуда при помощи предлагаемого соотношения между энергией активации и высотой энергетического барьера вычисляются одновременно энергии связи с углеродом, водородом и кислородом (см. стр. 351 наст. сб.). Предложенный нами вариан метода основан на определении только одной энергии связи поверхнс сти катализатора с водородом (легким или тяжелым) при помощи р -акции пара-орто-конверсии водорода или дейтерия или гомомолекулярного изотопного обмена водорода (чем избегаются неточности, связанные с наложением возможных погрешностей при измерении энергии активаций той или иной реакции). Предполагается наличие соотношения между энергией активации е и высотой энергетического барьера / реакции (представляющие собой, если реакция лимитируется стадией. адсорбции, суммарную теплоту адсорбции реагирующих соединений) [c.346]

При нормальных условиях в водороде содержится 75% о- и 25% я-водорода. При низких температурах авновесие нарущается, и при 20,4 К устойчивая форма идкого водорода соответствует почти чистому пара-во-роду (99,8%-ный). Поскольку при переходе из орто-в парамодификацию выделяется тепло конверсии, величина которого больше теплоты испарения, то при длительном хранении сжиженного нормального водорода может произойти его полное испарение. [c.17]

Ниже приведены расчетные данные о равновесных орто-парасоставах водорода, теплоте конверсии ортоводорода в параводород и полной теплоте конверсии от нормального состояния до равновесного при различных температурах [13] [c.12]

На рис. Ж. 15 показаны схемы включения конверторов на уровне водородных температур [1б]. На схемах изображены также теплообменники холодной зоны. По схеме, изображенной на рис.1.15,а, весь прямой поток водорода высокого давления после теплообменника I разветвляется на два потока. Часть водорода дросселируется вентилем 8,и сй1женный водород собирается в сборнике 4. Другая часть водорода через дроссельный вентиль 9 поступает в первую ветвь теплообменника 3, где полностью ожижается, и оттуда направляется в конвертор 2 для орто-параконверсии. В результате ввделения теплоты конверсии водород после конвертора выходит перегретым на 3-4 К. Пройдя вторую ветвь теплообменника 3, водород снова конденсируется за счет отвода тепла кипящим в сборнике 4 жидким водородом. Давлеще в теплообменниках [c.83]

Получение жидкого параводорода. При комнатной температуре обычный водород состоит нз двух молекулярных разновидностей ортоводорода и параводорода. Они отличаются различной ориентацией спинов в двухатомной молекуле. При комнатной температуре в равновесном состоянии обычный водород состоит из 75% ортоводорода и 25% параводорода. При непрерывном ожижении водорода его состав изменяется мало. Только что полученный жидкий водород имеет приблизительно то же соотношение между орто- и парамодификациями, как и газообразный водород при комнатной температуре. Однако равновесный состав жидкости при температуре кипения 20,3° К соответствует почти чистому параводороду. Поэтому ожиженный обычный водород постепенно переходит в параводород. Эта самопроизвольная конверсия протекает экзотермически. Выделяющееся при конверсии тепло больше теплоты парообразования водорода. [c.60]