Осмий, температура перехода

Условием равновесия между двумя растворами является равенство химических потенциалов растворителя в них при равной температуре и давлении. Это условие не распространяется на растворенное вещество вследствие наличия полупроницаемой мембраны. Растворение вещества приводит к снижению химического потенциала растворителя. Таким образом, в начальный момент времени химические потенциалы растворителя неодинаковы по обе стороны перегородки. В то же время химический потенциал есть функция температуры и давления. Поток молекул растворителя через мембрану со стороны чистого растворителя к раствору частично уменьшает концентрацию. Разность давлений, при которой прекращается переход, называют осмо- [c.49]

Вместе с тем многие физические свойства элементов соответствуют их положению в периодической системе. Температуры плавления и кипения типичных металлов (табл. 6.7), как правило, повышаются при переходе снизу вверх вдоль группы, а для неметаллов, наоборот, возрастают при переходе сверху вниз вдоль группы. Плотность металлов в общем связана с их положением в периодической системе. Наименее плотные металлы относятся к группам I и II иногда их так и называют легкими металлами . Наиболее плотные элементы, естественно, обнаруживаются среди тех, у которых самый большой атомный вес и самый маленький атомный объем, следовательно, в середине нижней части таблицы. Самым плотным элементом является осмий, его плотность равна 22,84 г/см . Окраска элементов почти не связана с их положением в периодической системе, если не считать того, что все элементы группы VIIА—галогены — обладают окраской. Большинство металлов имеют белый цвет, но все металлы с желтой окраской (Си, Ag и Аи) располагаются в группе 1Б. В дальнейшем (см. гл. 10) мы убедимся, что элементы одной группы кристаллизуются в сходных формах вследствие сходства их степени окисления, электроотрицательности и характера химической связи. [c.105]

Несмотря на многие отдельные различия, платиновые металлы в общем похожи на элементы семейства железа. И те и другие являются серебристо-белыми или серыми металлами, характеризующими трудной летучестью, причем их температуры плавления и кипения изменяются довольно закономерно, уменьшаясь при переходе снизу вверх и слева направо (наибольшие они у осмия, наименьшие — у никеля). Для всех элементов триад характерна высокая каталитическая активность. Их ионы проявляют сильно выраженную тенденцию к комплексообразованию. Производящиеся от них соединения в подавляющем большинстве окрашены. [c.452]

Железо имеет несколько модификаций (рис. 239). До 769 °С устойчиво а-железо с объемно центрированной кубической решеткой и ферромагнитными свойствами. При 769 °С о-Ре переходит в / -Ре исчезают ферромагнитные свойства и железо становится парамагнитным, но кристаллическая структура его существенно не изменяется. При 910 °С происходит полиморфное превращение, при котором изменяется структура — образуется гранецентрированная кристаллическая решетка 7-Ре, но металл остается парамагнитным. При 1400° С происходит новый полиморфный переход и образуется -Ре с объемно центрированной кубической решеткой, существующее вплоть до температуры плавления железа (1539 °С). Рутений и осмий имеют гексагональную кристаллическую решетку (см. рис. 28). [c.633]

У 7 1пл по сравнению с чистым растворителем имеет более низкие значения Поэтому способность к переходу из жидкого состояния в фазу кристаллов или в фазу пара понижена Это означает, что жидкий раствор должен существовать в более ши роком температурном интервале кристаллизироваться при более низких а кипеть при более высоких температурах Этим же объясняется переход молекул растворителя в раствор при осмо се Направление этого процесса соответствует переходу от более высоких значений химического потенциала растворителя в чи стом состоянии к его меньшим значениям в растворе [c.187]

Бюро Стандартов предлагает отделение осмия от рутения путем перегонки с серной кислотой при температур , близкой к температуре кипения кислоты, причем переходит лишь OsO , которую улавливают в 6 н. соляной кислоте, насыщенной сернистым газом. [c.361]

Представим себе замкнутый, полностью эвакуированный сосуд, разделенный точ о пополам полупроницаемой перегородкой Б (рлс. 67). Пусть перегородка не доходит до верхней стенки сосуда и отделяет чистый растворитель от раствора. Раствор и растворитель имеют постоянную и одинаковую температуру. Благодаря осмосу уровень раствора установится выше уровня чистого растворителя. Давление пара растворителя на уровне АВ для обеих жидкостей не может быть разным, иначе система не находилась бы в равновесии и растворитель переходил бы из одной половины сосуда в другую. Ясно, что давление насыщенного пара над раствором р будет меньше давления пара чистого растворителя Ро на величину веса столба паров растворителя высотой h. Высота h зависит от величины осмо- [c.184]

Незаконченные фазовые переходы первого рода. Третий тип размытых фазовых переходов отличается от только что рассмотренного тем, что в новой структуре, возникающей в результате фазового перехода первого рода, остаются очаги прежней структуры, но уже в виде не отдельных слоев, а объемных образований поперечником в несколько десятков элементарных ячеек. Еще в [12], стр. 310 мы обратили внимание на обнаруженный в [24] факт застревания структуры а-Со в Р-Со после фазового перехода. Как известно ( 1.20—1.24), плотные упаковки кубическая и гексагональная проявляют большое сходство одинаковы координационные числа (12) и плотности упаковок (74%). Можно было бы полагать, что простые вещества, образующие одну из этих структур, легко переходят в другую. Для некоторых металлов это действительно имеет место (никель, кобальт, кальций, скандий, лантан, церий, празеодим), однако для других не наблюдается. Некоторые образуют только кубическую плотную упаковку (медь, серебро, золото, палладий, платина, родий, иридий). Другие — только гексагональную (рутений, осмий, рений, магний). Те простые вещества, в которых такой переход возможен, свидетельствуют о том, что наряду с линиями высокотемпературной фазы сохраняются в широкой области температур ниже и выше точки фазового перехода элементарные ячейки, объединенные в очаги второй фазы, обнаруживаемые рентгеновским анализом. [c.487]

Процесс сорбции водорода осмием является адсорбцион--ным, т. е. водород поглощается только поверхностью металла. С повышением температуры сорбция водорода уменьшается. Наиболее резкое уменьшение наблюдается при температуре 400—450°, когда чернь переходит в губку. При температуре жидкого воздуха сорбция водорода осмиевой чернью не наблюдается. [c.676]

Осмий и кислород. Осмий окисляется при нагревании на воздухе, причем окисление тонко измельченного осмия на воздухе начинается около 212°, а в кислороде — при комнатной температуре. При окислении осмия образуется летучая четырехокись осмия, ядовитая для животных организмов. Осмий окисляется даже при нагревании в водяных парах. Растворимость осмия в дымящей азотной кислоте также обусловлена способностью его легко окисляться и в состоянии окисла переходить в раствор. [c.676]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

КАРБОНИЛЫ ОСМИЯ. В последние годы химиков и металлургов все больше интересуют карбонилы — соединения металлов г СО, в которых металлы формально нульвалентны. Карбонил никеля ун е довольно широко применяется в металлургии, и это позволя- ет надеяться, что и другие подобные соединения со временем смогут облегчить получение тех или иных ценных материалов. Для осмия сейчас известны два карбонила. Пентакарбонил Os (СО) 5 — в обычных ус-товиях бесцветная жидкость (температура плавления —15° С). Получают его при 300° С и 300 атм из четырехокиси осыия и угарного газа. При обычных температуре и давлении Os (СО) 5 постепенно переходит в другой карбонил состава Озз(СО)1г — Желтое кристаллическое вещество, плавящееся при 224° С. Интересно строение этого вещества три атома осмия образуют равносторонний треугольник с гранями длиной 2,88 А, а к каяедой вершине этого треугольника присоединены по четыре молекулы СО. [c.206]

Система o mhpi — водород изучена слабо. Считается, что компактный осмий сорбирует мало водорода, осмиевая чернь несколько больше, однако с повышением температуры сорбция уменьшается, причем особенно резко при 673—723 К, когда чернь переходит в губку. Сорбция водорода осмиевой чернью в зависимости от давления р [c.511]

Рассмотрим теперь другой случай, когда значение варьируемого параметра ограничено не требованиями безопасности, а некоторым химико-технологическим режимом. Типичным примером может служить ограничение температуры в сфере реакции по условиям осмо-ления продукта. Нередко такое ограничение задается как жесткое на основании лабораторных или опытных исследований. Вместе с тем по j e TBy задачи при этом следует говорить не о заданном ограничении, а о выборе оптимальной температуры. В самом деле, процесс осмоления характеризуется определенной зависимостью скорости реакций смолообразования от температуры. Поэтому переход от режима, при котором смолообразование практически отсутствует, к режиму, когда интенсивность его становится недопустимой, осуществляется на определенном диапазоне изменения температуры, а не нри переходе некоторого единственного температурного предела. [c.45]

Изменение атомных радиусов и межатомных расстояний при 20° закономерно связано с изменением характеристик механической жесткости и прочности металлов при той же температуре. При высоких температурах вследствие разных коэффициентов расширения максимумы жаропрочности перемеш аются на хром, молибден и вольфрам, которые обладают максимальными температурами плавления. Механическая жесткость металлических решеток может быть характеризована упругими модулями. Модули нормальной упругости Е, модули сдвига 6 и объемные модули К металлов больших периодов при 25° представлены на рис. 104. С возрастанием числа валентных электронов от одного до шести, т. е. от ш елочных металлов к хрому, молибдену и вольфраму, упругие модули сильно увеличиваются, причем переход от IV к V группе приводит к сравнительно небольшому повышению модулей. В четвертом периоде они достигают максимального значения у хрома, сильно понижаются при переходе к марганцу, сохраняют почти постоянное значение у келеза, кобальта, никеля, а затем резко падают при переходе к меди и цинку. В пятом и шестом периодах упругие модули сильно возрастают от рубидия и цезия к молибдену, вольфраму и далее продолжают увеличиваться к рутению и осмию, а затем уже резко понижаются при переходе к палладию, платине и метал-.тгам I и II побочных групп. [c.234]

Еще в 1948 г. [15] было показано, что стереоизомерные 1,2,3-триметил-циклонеитаны при гидрогенолизе переходят друг в друга. Эта изомеризация не имеет места в отсутствие водорода даже при повышенной температуре. Значительно позднее эта реакция была подробно изучена на примере стереоизомерных 1,2-диметилциклопентанов [16]. Оказалось, что она протекает не только на платине, но и на родии, осмии, иридии и палладии с очень большой скоростью и при температурах, столь низких, что гидрогенолиз кольца не имеет места. [c.31]

Бросают в колбу несколько крупинок пемзы, подсоединяют колбу к холодильнику и медленно нагревают раствор при температуре, близкой к точке кипения, для полного перехода высших окислов марганца в раствор. Конец холодильника погружают в большую ампулу или пробирку, имеющую отметку 20 мл, содержащую 10 мл раствора тиомочевины в серной кислоте. Через трубку для подачи реактивов вливают в колбу 15 мл концентрированной азотной кислоты и ведут отгонку с такой скоростью, чтобы каждые 10—15 мин собирать 10 мл дистиллята. Дистиллят переводят в мерную колбу на 25 мл. Холодильник и приемник промывают несколькими миллилитрами воды, которые присоединяют к основному дистилляту, и доводят объем раствора до метки водой. Определяют светопропускание при 480 или 540 мц. Для построения стандартной кривой к дистилляту из азотнокислой смеси, свободной от осмия, добавляют 0,25 и 50 цг Оз в виде О3О4. [c.634]

В этих случаях / -группы были метил и метил хлор и хлор о-метокси и /7-пропил. Лучшими условиями для перегруппировки этого типа является кипячение в течение примерно 5 часов при пониженном давлении (15—20 мм Hg) так, чтобы температура кипения была около 160—175°. Процесс можно проводить в атмосфере водорода. Выходы вообще хорошие, но неудовлетворительны в тех случах, когда аллиловая группа переходит к ароматическому ядру. Побочные реакции ведут или к осмо-лению или к определенному разложению аллиловой группы с образованием аллена или диаллила. Один случай заслуживает особого, . ссмотрения. Если аллиловый эфир 2,4-диметил-6-про-пилфенола нагревать в течение 15 минут при 210—250°, образуется чистый аллен (газ), с выходом 10% и диаллил, в количество 50%. При этом получается очень хороший выход фенола (пропилксиленол) и небольшое количество смолообразного вещества. Клайзен предлагает две реакции для объяснения этих изменений. Во-первых, аллен образуется прямо, но это направление из двух реакций наименьшее [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология