Мономолекулярные реакции в газовой фазе

Мономолекулярные реакции в газовой фазе [c.588]

Рассмотрим отдельные стадии, из которых складывается мономолекулярная реакция в газовой фазе. Процессы активации и дезактивации молекул путем их соударения можно записать в виде уравнения [c.349]

По какому порядку протекают мономолекулярные реакции в газовой фазе при малых давлениях Приведите объяснение. [c.76]

При помощи активности оказалось возможным объяснить некоторые особенности поведения веществ в разных фазах. Например, многие мономолекулярные реакции в газовой фазе и в растворе протекают с одинаковыми скоростями, а бимолекулярные реакции в растворах обычно протекают значительно быст- [c.105]

Следовательно, скорости мономолекулярной реакции в газовой фазе и в растворе одинаковы. [c.106]

Степенная зависимость от концентрации реагирующих веществ практически всегда выполняется для скорости отдельных стадий химического процесса (кроме мономолекулярных реакций в газовой фазе). При этом порядок по отдельному компоненту и суммарный порядок реакции всегда являются целыми положительными числами. Для отдельной стадии процесса порядок обычно не превышает трех. В соответствии с этим особо важное значение в химической кинетике имеют реакции первого, второго и третьего порядков. [c.216]

Какая реакция называется мономолекулярной По каким признакам можно идентифицировать мономолекулярную реакцию в газовой фазе . [c.96]

Критериями, позволяющими идентифицировать мономолекулярную реакцию в газовой фазе, являются [c.98]

По какому порядку протекает мономолекулярная реакция в газовой фазе при низких давлениях [c.119]

При изложении теории мономолекулярных реакций в газовой фазе (разд. 10.18) подчеркивалась роль возникновения неравновесных колебательных состояний у реакционноспособных молекул. В жидкой фазе происходит такое большое число столкновений, что распределение молекул по поступательной, вращательной и колебательной энергиям остается практически равновесным. [c.314]

При протекании реакции не нарушается максвелл-больц-мановское распределение энергии по степеням свободы реагирующих частиц. Это условие выполняется тогда, когда химическая реакция протекает достаточно медленно по сравнению с физическими процессами обмена энергий (поступательной, колебательной, вращательной) от частицы к частице. Нарушение этого распределения отражается на кинетике реакции. Например, мономолекулярная реакция в газовой фазе протекает по закону бимолекулярной (и = 2), когда процесс лимитируется передачей энергии, а эта передача осуществляется в бимолекулярных столкновениях. [c.37]

Сопоставление мономолекулярных реакций в газовой фазе и в рас [c.9]

При 25 °С значение составляет 1,689-10 с , 1пЛ = 30,47. Как можно видеть из табл. 10.1, такие значения действительно часто встречаются для мономолекулярных реакций в газовой фазе и в растворах, в том числе и для таких реакций, о которых известно, что- механизм активации не столь прост, как предполагалось при выводе уравнения (10.5). [c.281]

Влияние заместителей на скорость данного класса реакций можно выразить либо сопоставлением скоростей реакций ряда соединений относительно данного основного вещества, либо сравнением для этих соединений параметров Аррениуса. В последнем случае, если фактор частоты А является постоянным в пределах ряда, изменение в скорости определяется энергией активации. Для мономолекулярных реакций в газовой фазе условия обычно выбираются так, чтобы А имел величину порядка 13 А в сек 1). Кривая распределения по числу реакций, для которых логарифм фактора частоты лежит в пределах от lg до lg Л 0,5, дана на рисунке (для реакций, при- [c.132]

Пиролиз сложных эфиров изучался с двух точек зрения для получения информации о мономолекулярных реакциях в газовой фазе и как удобный путь синтеза. С этой последней точки зрения он был обстоятельно рассмотрен Де Пюи и Кингом [70]. Параметры Аррениуса реакции мономолекулярного отщепления для изученных систем даны в табл. 9. [c.139]

Следующие три класса мономолекулярных реакций в газовой фазе раньше считали гомолитическими (1) элиминирование галогеноводородов из алкилгалогенидов [c.289]

Из приведенного расс.мотрения видно, что единственное различие. между бимолекулярными и мономолекулярными реакциями в газовой фазе состоит в соотношении времени жизни возбужденного состояния и времен осуществления двух конкурирующих процессов реакции и дезактивации при соударении. [c.231]

При выводе основного уравнения теории переходного состояния использовалось предположение о равновесии между исходными соединениями и активированными комплексами. Это предположение оказывается применимым для большинства реакций в растворах. В то же время для мономолекулярных реакций в газовой фазе, а также для очень быстрых реакций в растворе, когда движение реагирующей системы по координате реакции происходит быстрее, чем релаксация растворителя, метод активированного комплекса может оказаться непригодным. Кроме того, он неприменим к реакциям возбужденных молекул, в которых имеет место пересечение поверхностей потенциальных энергий (к таким процессам относятся многие фотохимические реакции), а также к реакциям, в которых основную роль играют квантовые эффекты (тун- [c.218]

МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ И ТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ 1. Мономолекулярные реакции в газовой фазе [c.149]

Основные признаки, позволяющие экспериментально определить мономолекулярную реакцию в газовой фазе [c.145]

Зная порядок величины А для мономолекулярных реакций в газовой фазе (л 10 С ) и энергию разрываемой связи, можно найти область температур, в которой гомолиз будет протекать е достаточно высокой скоростью. Так, чтобы время полураспада [c.108]

Зная порядок величины А для мономолекулярных реакций в газовой фазе ( il0 С ) и энергию разрываемой связи, можно найти область температур, в которой гомолиз будет протекать с достаточно высокой скоростью. Так, чтобы время полураспада составляло около 2 ч (йжЮ " с ), для расщепления молекулы СЬ требуется температура 480 °С, для разрыва С—С-связи — ОКОЛО 700 °С, и т. д. [c.216]

Мономолекулярные реакции в газовой фазе. Мономолекулярные реакции в гомогенной газовой фазе наблюдаются значительно реже, чем бимолекулярные реакции. Однако известно несколько реакций, принадлежащих, несомненно, к этому типу. [c.182]

В мономолекулярной реакции превращению подвергается только одна частица — молекула, радикал или ион. Реагируют только молекулы активные, обладающие энергией, достаточной для преодоления активационного барьера. Важной особенностью кинетики мономолекулярных реакций в газовой фазе является переход от первого ко второму порядку при снижении давления реагирующего газа. Этот факт объяснила теория Линдеманна в рамках следующей двухстадийной схемы [c.93]

Предположим, что для некоторой мономолекулярной реакции в газовой фазе Л = 10 eк- . Подсчитайте период полураспада исходного соединения при 100° С, предполагая, что энергия активации равна (а) 15,0 ккал1моль и (б) 30,0 ккал/моль. [c.56]

Лимитирующей стадией большинства мономолекулярных реакций является преобразование связей или перераспределение энерг.ии в одной молекуле, которое в конце концов приводит к ее распаду. А priori не очевидно, что скорость такого рода процессов должна зависеть от окружающих молекул. И действительно, многие мономолекулярные реакции в газовой фазе имеют те же скорости и кажущиеся энергии активации, что и в различных растворителях. Такие растворители называют в широком смысле слова инертными, хотя точнее было бы сказать, что они одинаково влияют на молекулу в ее основном и в активированном состояниях. С другой стороны, многие растворители влияют на скорость реакции, не вызывая в то же время принципиального изменения механизма процесса. При этом скорость реакции меняется не слишком сильно, и это изменение можно объяснить, исходя из обычных свойств растворителя. Наконец, имеются и такие растворители, которые глубоко влияют и на скорость, и на механизм процесса, а в ряде случаев обеспечивают возможность осуществления таких реакций, которые в гомогенной газовой фазе не идут вовсе. [c.276]

Образование ионов любого знака может происходить по различным механизмам [4]. Во-первых, молекула М может присоединиться к заряженному атому металлического субстрата А +, образуя металлоорганическую частицу (Ag+M)+. Этот процесс называется катионизацией. Во-вторых, молекула М может ионизироваться в процессе электронного перехода с образованием ион-радикалов М. или М.. В-третьих, ионы, образующиеся из органических солей, могут быть вытолкнуты из образца в результате прямого переноса при столкновении с пер вичными ионами. На рис. 22-6 приведены системы ионов, образующихся по каждому из этих механизмов. В результате мономолекулярных реакций в газовой фазе образуется много ионов с небольшими массами. [c.456]

Однако в других случаях мономолекулярных реакций, как, например, при распаде бромистого триэтилсульфония или 2,4,6-тринитробензойной кислоты, вычисленные константы скорости меньше наблюдаемых в 10 —10 раз, какой бы из способов ни употреблялся для вычисления числа столкновений. Поэтому необходимо предположить, как и для мономолекулярных реакций в газовой фазе (см. стр. 187), что в энергии активации молекул принимают участие внутренние степени свободы. В табл. 44 приведены некоторые результаты вычислений Мельвин-Юза [c.208]

Мономолекулярную реакцию в газовой фазе можно рассматривать как простейший тип элементарной реакции. Теория таких процессов представляет значительный интерес особенно потому, что многие аспекты теории теперь достигли уровня, позволяющего практически рассчитывать скорость реакций на основании свойств реагирующих молекул. Хотя основы современных теорий были заложены приблизительно сорок лет назад, применение имевшихся теоретических методов к опытным данным оставалось ограниченным. Главной причиной отсутствия прогресса в этом направлении является значительная сложность современных теорий. В этой книге сделана попытка исправить существующее положение путем детального обсуждения вывода основных уравнений и их иллюстрацией численными примерами. Из рассматриваемых теорий наиболее важна теория РРКМ (Маркуса — Райса), которая начала интенсивно развиваться приблизительно с 1960 г. [c.8]

Активация в моно.чолекулярных реакциях. Мономолекулярная реакция в газовой фазе (А Продукты реакции), по-видимому, протекает независимо для каждой отдельной молекулы. Возникает вопрос, каков физический смысл константы А из уравнения Аррениуса. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология