ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В НЕФТИ

Таблица 31. Содфжание хлорорганических соединений во фракциях арланской нефти

Таблица 32. Распределение хлорорганических соединений во фракциях при перегонке западно-сибирских нефтей на АВТ и АТ (в пересчете на Na l), мг/л

СОДЕРЖАНИЕ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В РАЗЛИЧНЫХ НЕФТЯХ [c.118]

Исследованиями последних лет установлено, что источниками хлористоводородной коррозии в процессе перегонки нефти являются не только содержащиеся в ней неорганические хлористые соли, но и хлорорганические соединения, растворенные в нефти. [c.118]

СОСТАВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НЕФТИ [c.120]

Таким способом на Волгоградском НПЗ [95], по данным завода, из мангышлакской нефти удаляется более 50% хлорорганических веществ, разрушающихся при перегонке с выделением хлористого водорода, а из смеси волгоградских нефтей удаляется очень мало. Следовательно, содержащиеся в разных нефтях хлорорганические вещества не одинаковы по своему составу и строению. В одних нефтях очевидно содержатся хлорорганические соединения, хлор которых находится в ароматическом кольце молекулы, а в других - в боковой углеводородной цепи молекулы, Из органической химии известно, что соединения, у которых хлор находится в кольце молекулы, значительно труднее реагирует со щелочью, чем те соеданения, в которых хлор находится в углеводородной цепи. [c.124]

В процессе перегонки нефти не все хлорорганические соединения разлагаются с вьще-лением хлористого водорода, часть из них крекируется и превращается в хлорорганические соединения с меньшим алкильным [c.123]

При отсутствии данных о содержании хлорорганических соединений в нефти, для предварительных расчетов, как показывает опыт защелачивания, можно использовать 1,5 кратное увеличение расхода кальцинированной соды, определяемое по формуле (1), с последующим экспериментальным уточнением. [c.16]

Поэтому полное удаление из нефти, поступающей на переработку, хлоридов и хлорорганических соединений - потенциальных агентов хлористоводородной коррозии, имеет большое народнохозяйственное значение. [c.4]

В нефтепереработке основные проблемы коррозионного износа связаны с наличием сероводорода, образующегося при разложении сероорганических соединений нефти и присутствующего практически во всех процессах вместе с хлористым водородом, выделяющимся при пиролизе содержащихся в нефти хлористых солей (в виде эмульсии высокоминерализованной пластовой воды). Сероводород образуется также при разложении хлорорганических соединений. Кроме того, коррозия вызывается охлаждающей оборотной водой, содержащей кислород, растворенные газы, соли, примеси продуктов нефтехимпереработки и др. Различные коррозионные разрушения вызывают также реагенты, используемые при переработке сырья растворы щелочей, серная кислота, фенол, фурфурол, кетоны и т. д. [c.72]

Большое число присутствующих в нефти, воде и газе элементов способствует процессам коррозии. Например, хлор, содержащийся в виде хлорорганических соединений,— источник интенсивной коррозии оборудования скважин при те.мпературах более LOO °С, при тепловой обработке скважин, когда в призабойной зоне образуется соляная кислота. Но наибольшей коррозионной активностью обладают пластовые жидкости с высоким содержанием сернистых и кислородсодержащих соединений. Из сернистых соединений высокую агрессивность имеют сероводород и меркаптаны, а сульфиды, дисульфиды, полисульфиды, тиофаны и тиофены причисляются к неактивным веществам. [c.209]

На выделение хлористого водорода из хлорорганических соединений нефти существенное влияние оказывает температура. На рис. 32 показана зависимость количества выделивщегося хлористого водорода от температуры перегонки обессоленной арланской нефти в лабораторных условиях. Из полученных данных видно, что процесс выделения хлористого водорода начинается при 150 °С и наиболее интенсивно протекает в интервале 250-350 °С. Выделение хлористого водорода сильно зависит от пр1роды перегоняемой нефти [92]. В табл. 29 приведены результаты определения количества хлористого водорода, выделившегося при перегонке четырех нефтей различных месторождений на лабораторной установке. Характеристика исследуемых нефтей приведена в табл. 30. [c.122]

Все указанные выше исследования относятся к определениям хлорорганических соединений только в светлых нефтепродуктах, но не в нефти. Для определения содержания хлорорганических соединений в нефти указанный метод может привести к завышенным результатам, так как металлический натрий будет реагировать также с кислород- и серосодержащими гетероатомными компонентами нефти. [c.119]

При защелачивании нефти можно не учитывать расход реагентов на сероводород, так как в первую очередь в реакцию вступает хлористый водород как наиболее сильная кислота. Теоретический расход щелочных реагентов для обработки о(5ессоленной нефти можно подсчитать исходя из следующих реакций нейтрализации кислотности углеводородной части нефти (КСООН) нейтрализации хлористого водорода, образующегося в результате термодеструкции хлорорганических соединений перевода остаточных гидролизующихся хлоридов кгшьция и магния. [c.14]

Во ВНИИНП разработан метод определения содержания хлора, входящего в состав хлорорганических соединений нефти сожжением в бомбе. Для этого берут навеску полностью обессоленной нефти и сжигают ее в бомбе с кислородом под давлением 4 МПа. Продукты сожжения поглощают раствором соды и в нем определяют количество хлора меркуро-метрическим титрованием в присутствии индикатора - дифенилкарбазо-на (см. гл. X). [c.119]

В настоящее время в связи с улучшением обессоливания на промыслах и НПЗ на переработку поступают нефти с содержанием 3—10 мг/л солей, но при этом стала заметнее роль термически нестабильных хлорорганических соединений, обнаруженных в некоторых нефтях. Ввиду этого, даже при глубоком юбессоливанин нефти требуется подача в нее значительного коли- [c.5]

Определение хлорорганических соединений в нефти - по приложению А [6 . [c.15]

Содержание хлорорганических соединений, млн.-> (ррт) Не нормируется. Определение обязательно АСТМ Д 4929-99 Стандартный метод определения органических хлоридов, содержащихся в сырой нефти [c.18]

Хлорорганические соединения находятся в нефтях в небольших количествах. Однако сообщается [16, 17], что они способны увеличить коррозионные разрушения оборудования не только в результате образования хлористого водорода при каталитических реакциях гидрирования [c.16]

В качестве растворителей используют различные вещества, но в каждом конкретном случае выбор наивыгоднейшего из них неизбежно сопряжен с трудоемким экспериментом и представляет часто весьма сложную задачу. При фракционировании неорганических веществ в качестве растворителя чаще всего используют воду, а при разделении органических смесей — спирты, ке-тоны, эфиры, хлорорганические соединения, циклические углеводороды, низкокипящие продукты перегонки нефти и т.д. [2]. В качестве растворителей используют также различные смеси сиирт — вода спирт — эфир сиирт — хлороформ бензин — гек-сан гексан — трихлорэтилен смеси изомеров ксилола и дихлорбензола водные растворы кислот и др. [c.79]

Ниже представлены данные о содержании хлора (в пересчете на ЫаС1), входящего в состав хлорорганических соединений различных нефтей, полученные сожжением в бомбе (в мг/л) [c.119]

Существенные количества НС1 могут образовываться также в результате расщепления хлорорганических соединений, содержащихся в нефти [1]. [c.66]

Как указывалось ранее, хлорорганические соединения при перегонке нефти частично разлагаются с выделением НС1, а остальная часть подвергается крекингу, и образовавшиеся хлорорганические соединения с меньшей молекулярной массой распределяются по нефтяным фракциям, а с большей массой попадают в остаточные нефтепродукты, [c.124]

В работе [91] сделано предположение, что хлорорганические соединения нефти представляют собой металлоорганические комплексы типа соединений пиридина и его производных с металлами. Исследованиями во ВНИИНП установлено, что хлорорганические соединения нефти имеют более сложное строение и только часп. их действительно связана с такими металлами, как никель и ванадий. Соединения хлора, связанные с металлами, частично разлагаются при обработке щелочью. Это подтверждено результатами эмиссионного анализа на содержание никеЛя и ванадия. Результаты анализа представлены в табл. 28. [c.121]

Однако эта классификация не получила широкого распространения, так как многочисленные исследования показали серьезные отклонения (главным образом, в сторону увеличения агрессивности нефтей). Искажающее влияние на монотонную зависимость скорости коррозии от количеств выделяющегося НгЗ могут оказывать такие факторы, как дополнительное агрессивное воздействие на металл содержащихся в нефти кислых органических соединений, продуктов гидролитического расщепления растворенных в эмульгированной воде солей, распада хлорорганических соединений, а также специфическое влияние неразложившихся до НгЗ сернистых, азотистых и комбинированных 5- и Н-производных, а также элементарной серы. [c.26]

Дпя определения элементного состава хлорорганических соединений нефти применен метод деструктивной масс-спектрометрии в интервале температур 150-300 °С. Исследованы концентраты хлорорганических соеданений - асфальтены, выделенные из арланской и самотлорской нефтей до и после обработки щелочью. Предполагалось, что при обработке щелочью должны быть удалены хлорорганические соединения полностью или частично. Расшифровка низкомолекулярной части массч пектра позволила однозначно идентифицировать ионы хлора с массами 35 и 37 и НС1с массами 36 и 38, образующихся при диссоциативной ионизации сложных органических молекул, содержащих хлор. [c.120]

Как видно из приведенных данных, содержание хлорорганических соединений зависит от природы нефти и может изменяться в широких пределах. Пользуясь этим методом, установили, что хлорорганические соединения связаны с гетероатомными соединениями и концентрируются в асфалыенах, где их содержание примерно в 10 раз больше, чем в исходной нефти. Для дальнейшего изучения хлорорганических соединений, содержащихся в нефти, были выбраны асфальтены, вьщеленные общепринятым методом Гольде. Содержание хлора в асфальтенах для сравнения [c.119]

По данным [265], наибольшее содержание органических хлоридов в мухановской нефти наблюдается во фракции 145—195 °С (0,0032%, считая на нефть). Сообщается о попадании в сырье риформинга трихлорэтиле-на [266]. Общее количество хлорорганических соединений во фракции 67—222 °С составило при этом 10,5 мг/кг. Во фракциях арланской нефти органический хлор концентрируется в тяжелых остатках [264]. Тем не менее в бензине содержится 1,4—2,1% органически связанного хлора по отношению к исходной нефти (100 мг/л С1 в нефти). [c.103]

В 1958 г, Петти и Канг [88] сообщили о присутствии хлорорганических соединений в бензиновых фракциях и предложили метод их определения обработкой фракции металлическим натрием. Этот же метод применили М. Н. Филатова и В. Г. Беньковский [89] при изучении распределения хлорорганических соединений в светлых фракциях нефти. Другие исследователи [90] также определяли содержание хлор-иона в различных фракциях нефти. [c.119]

При переходе на переработку сернистых нефтей наиболее значительного усиления коррозии можно ожидать в верхней части эвапораторов и атмосферных колонн установок АВТ и в оборудовании их конденсаилонно-холодильных узлов, благодаря синергетическсаду эффекту совместного воздействия влажного сероводорода и хлористого водорода, являодегося цродуктом гидролиза находящихся в нефти хлористых солей и, возможно, разложения хлорорганических соединений нефти. [c.36]

Ягафарова Г.Г. Разработка биотехнологии очистки воды и почвы от некоторых хлорорганических соединений и углеводородов нефти Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. - Уфа УГНТУ, 1994. - 258 с. [c.207]

Из литературных источников известно [87], что галогены встречаются во всех нефтях за некоторым исключением. В их составе преобладают хлорорганические соединения содержание хлора достигает 10" >. Содержание иода и брома в зависимости от месторождения нефти колеблется в пределах 10" -10" °%. Количество иода часто преобладает по срав-нению с количеством брома. Содержание фтора, связанного с органическими веществами, в нефтях не обнаружено. [c.118]

Наличие галогёнсодержащих соединений в низкокипящих фракциях нефтей может быть связано с разложением высокомолекулярных галогенсодержащих соединений в процессе перегонки, Это подтверждается, например фактом отсутствия брома в вакуумных дистиллятах, весь бром при этом концентрируется в остатке. Относительно форм существования хлора в нефтях иэ литературы известно лишь то, что он может находиться в нефти в виде хлорорганических соединений во всех фракциях, полученных из нефти. [c.118]

Хлорорганические соединения, содержащиеся в небольшом количестве, растворимы в нефти и не вымываются водой в процессе обессоливания на ЭЛОУ. Для их удаления при обессоливанин необходимо применять реагенты, которые разлагают хлорорганические соединения и превращают их в водорастворимые вещества. Лабораторными исследованиями установлено, что щелочь при определенных условиях способствует частичному разложению хлорорганических соединений с образованием хлорида натрия, и тем самым снижает количество коррозионного хлористого водорода, выделяемого при перегонке нефти. Образовавшийся хлорид натрия вымывается водой на ЭЛОУ. [c.123]

В остаточных фракциях нефти содержатся галогенные соединения, в основном хлора.. Всть данные [15,16], что соединения хлора могут быть как неорганическими, так и органическими, которые в значительной степени концентрируются в остаточных соединениях. Высказано фвдположеняв, что хлорорганические соединения в нефди находятся в виде комплексных соединений тяжелых металлов с азотистыми и сервис- [c.7]

Особенно интенсивной коррозии подвергается оборудование газо-фракционирующего блока установки каталитического крекинга (НС1 в присутствии влаги). Хлорорганические соединения, неразложивишеся с выделением НС1, также, как и в процессе перегонки нефти, подвергаются частичному расщеплению с уменьшгнием молекулярной массы углеводородной части молекулы и неравномерно распределяются по фракциям. Содержание хлорорганических соединений в продуктах каталитического крекинга увеличивается с утяжелением фракций (табл. 34). [c.126]

Кроме того, для достижения требуемой для основной колонны доли отгона при высоком давлении на выходе из печи приходится от-бензиненную нефть греть до более высокой температуры, что приводит к усилению разложения сероорганических и хлорорганических соединений и коррозии аппаратуры. Для исключения последнего недостатка поток отбензиненной нефти, подаваемой в качестве горячей струи в колонну К-1, начали греть отдельно от основного потока, идущего в колонну К-2 С4]. [c.121]