Образование изопреноидных алканов

Значение высокомолекулярных изопреноидов нерегулярного строения в образовании изопреноидных алканов нефтей уже рассматривалось в главе 2. [c.209]

Важным доказательством образования изопреноидных углеводородов из фитола могло бы явиться стереохимическое сходство фитола и образующихся из него изопреноидных алканов состава С —С.20, т. е. алканов, имеющих хиральные центры при С-6 и С-10. Известно, что образующийся путем биосинтеза фитол обладает строго определенной конфигурацией хиральных центров 7Л и Ий (они соответствуют центрам С-10 и С-6 в изопреноидных алканах). [c.65]

Необычный вид кривой на рис. 70 объясняется тем, что на буроугольных стадиях изопреноидов очень мало (они появляются лишь на стадиях Б ), однако присутствуют нормальные алканы, находящиеся в исходном органическом веществе. Затем по мере увеличения степени катагенеза происходит образование изопреноидных и нормальных алканов, причем до стадий Д—Г образование изопреноидов идет относительно быстрыми темпами. На более глубоких стадиях [c.190]

На основании приведенных данных можно сделать вывод о том, что при нагреве нефтей типа Б в результате деструкции алифатических цепей образуется относительно небольшое количество алка-новых углеводородов. Вследствие далеко зашедших процессов биодеградации запас алифатических структур здесь недостаточен для образования заметных количеств нормальных и изопреноидных алканов состава С12—С25. Поэтому можно прийти к выводу о том, что [c.229]

Первичными нефтями, образованными в зоне катагенеза керогена, являются нефти типа А , содержащие в своем составе значительное количество нормальных и изопреноидных алканов. Групповой и фракционный состав этих нефтей варьируется в некоторых пределах в зависимости от состава исходной биомассы и геохимических условий ее преобразования. Дальнейшее изменение первичных нефтей идет по двум направлениям. [c.246]

В настоящее время четко определились два главных источника образования изопреноидных алканов регулярного и нерегулярного строения. Понятно, что деструкция цепи молекул регулярного строения, таких, как, например, фитол ( ao), салоносан (С45), имеющих разветвления у каждого пятого атома цепи, может привести лишь к образованию регулярных изопреноидных алканов (схема 3). Здесь и далее рассматривается возможность разрыва лишь одной связи С—С [c.60]

Однако в последние годы были обнаружены нефти с весьма большими относительными концентрациями высших изопреноидов, а также изопреноидов нерегулярного и псевдорегулярного типа строения [28]. Эти работы значительно расширили круг возможных источников образования изопреноидных алканов. К числу таких источников, видимо, следует отнести также сквалан и ликопан. [c.67]

Однако фитол является важнейшим, но, видимо, не единственным источником образования алифатических изопреноидных углеводородов нефтей. Высокие концентрации пристана связывают иногда с наличием этого углеводорода в заметных количествах в различной природной биомассе и, в частности, в составе липидов зоопланктона [27, 45]. Определенное количество изопреноидных структур может образовываться из изопреноидных кислот — фарнезановой, фитановой и некоторых других. Большое число таких кислот было обнарун<ено в различных парафинистых нефтях 31, 46—48]. Процесс образования изопреноидных алканов [c.211]

На хроматограммах нефтей типа А на относительно небольшом нафтеновом фоне (состоящем из неразделяемых ГЖХ углеводородов) четко прослеживаются пики нормальных и изопреноидных алканов, причем пики нормальных алканов заметно преобладают. При переходе к нефтям тина А несколько увеличивается высота фона, пики нормальных алканов заметно уменьшены, а преобладают пики изопреноидных алканов. На хроматограммах нефтей тина Б над фоном, величина которого еще более увеличена, проявляются четко только ники изопреноидных алканов. На хроматограммах нефтей типа Б полностью отсутствуют пики как нормальных, так и изопреноидных алканов. Фактически эти хроматограммы нредстав-ляют сплошной фон, образованный неразделяющимися углеводородами всех трех классов. Далее (в главе 6) будет показана генетическая взаимосвязь нефтей всех четырех указанных типов, в составе которых отражены различные этапы биохимической эволюции нефтей в земной коре. Наблюдается достаточно четкая связь между химическим типом нефтей (А , А , Б , Б ) и соотношением в них алканов и цикланов (рис. 3). [c.19]

Какие же структуры разветвленных алканов можно отнести к углеводородам изопреноидного типа строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные алканы нефтей не обязательно состоят из, отдельных изопреновых единиц. В этих углеводородах, как в типичных реликтах, проявляется их гомологичность и, конечно, неравновесность . Критерием для отнесения алканов к изопреноидным углеводородам служит правильное чередование метильных групп. Гомологичность является, как и всюду, следствием процессов деструкции более высокомолекулярных источников. Однако в отличие от реликтовых не-разветвленных алканов в изонреноидах всегда можно обнаружить провалы в концентрациях тех или иных гомологов. Эти провалы (отсутствие или малые относительные концентрации) некоторых гомологов являются следствием невозможности разрыва цепи (образования гомолога) в том месте, где находятся замещающие ме-тильные радикалы. Эта особенность чрезвычайно важна для определения источников образования тех или иных изопреноидных алканов. Именно отсутствие некоторых гомологов дает иногда наиболее ценную информацию. [c.60]

Для удобства определения источников образования тех или иных нерегулярных изопреноидных алканов нами приведены хроматограммы продуктов термической деструкции сквалана (рис. 22, в) и ликопана (рис. 22, б), на которых хорошо видны пики образующихся углеводородов. Кстати, этот метод удобен для получения эталонов, пригодных для ГЖХ-исследования нефтяных смесей. [c.69]

Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

В работе [39] также описаны несколько представителей изопреноидных алканов состава С35—С40, имеющих фрагменты голова к голове . Помимо дифитила, найдена серия таких изонреноидов, образованных сшиванием различных изопреноидных алканов меньшей молекулярной массы. Так, в калифорнийской нефти (миоцен) были идентифицированы изопреноиды Сдо— jo, jg—С20, ig—С19, Gis—С20 и ig— jg, T. e. 40, jg И T. Д. Общая концентрация указанных структур в нефти составила 0,1%. Во всех случаях полимеризация голова к голове осуществлялась за счет элиминирования водородных атомов от метильных групп, находящихся у первого атома углерода в исходных мономерах (схема 9). [c.70]

Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 36 17 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.) [c.208]

Изопреноидные алканы С9-С20 количественно определены в десятках нефтей. Обнаружение изопреноидных алканов С21-С25 в нефтях позволяет считать реальным присутствие более крупных по сравнению с фитаном молекул предшественников, например соланосана. В нефти были идентифицированы изопреноидные алканы регулярного типа строения вплоть до С40, т. е. изопреноиды, имеющие правильное (регулярное чередование боковых метильных заместителей (2,6,10, 14, 18, 22 и т. п.), источником образования которых могут быть природные полиизопренолы. В последнее время в ряде нефтей обнаружены псевдо- и нерегулярные изопренаны. [c.107]

Как видно из рис. 3, в исследованной фракции определены регулярные изопреноиды состава Сц—G40, псевдорегулярные изопреноиды состава j , С19, С22, Са4 и нерегулярные структуры состава ai—С40, в том числе сквалан и ликопан. Для удобства определения источников образования тех или иных нерегулярных изопреноидных алканов намина том же рис. 3 приведены хроматограммы продуктов термической деструкции сквалана (рис. 3, в) и ликопана (рис. 3, б), на которых хорошо видны пики углеводородов, образование которых возможно из одного или второго нерегулярного источника. Особо следует отметить относительно высокие концентрации сквалана и ликопана, а также псевдорегулярных изопреноидов j , С19, Саз, Са4. [c.24]

Геохимическое значение изопреноидных, впрочем как и других алканов, заключается главным образом в определении генетических связей между нефтями, а также между нефтями и нефтематеринскими породами. Любая закономерность молекулярно-весового распределения разветвленных алканов может быть использована в генетических целях. Среди изопреноидных алканов наибольшую известность получило соотношение пристан/фитан [8]. После ряда споров и недоразумений в настоящее время достаточно однозначно установлено, что в нефтях, образованных из органического вещества морского происхождения, в восстановительной обстановке обычно преобладает фитан, в то время как в нефтях, образованных главным образом из органического вещества континентального происхождения, в окислительной фациальной обстановке образуется главным образом пристан [9]. Следует, однако, иметь в виду, что при слишком большом катагенезе рассеянного органического вещества, или керо- [c.25]

На рис. 62 приведена хроматограмма углеводородов, образовавшихся при деструкции смеси циклоалканов Сац—G25, выделенных из гюргянской нефти. Отчетливо видны дики нормальных алканов Сц—С20 и изопреноидных углеводородов, образовавшихся в результате деструкции алифатических цепей циклоалканов. Исходная фракция нафтенов была выделена термической диффузией и не содержала пи нормальных, ни изопреноидных алканов. Таким образом, экспериментально доказан еще один путь образования нормальных алканов, ведущий к получению равных количеств четных и нечетных углеводородов. [c.231]

Жидкие алканы. Алканы от Сд до С,- в обычных условиях представляют собой жидкости, входящие в состав бензиновых (Сд-С ц) и керосиновых (С,,- ,5) фракций нефтей. Исследованиями установлено, что жидкие алканы С -Сд имеют в основном нормальное или слабо-разветвленное строение. Исключением из этого правила являются анас-тасиевская нефть Краснодарского края и нефть морского месторождения Нефтяные Камни, в которых содержатся сильноразветвленные изопарафины. Исключительный теоретический интерес представляет открытие в 60-х гг. в составе некоторых нефтей изоалканов со строго регулярным расположением метильных заместителей вдоль углеродной цепи в положениях 2, 6, 10, 14 и 18. Такое строение скелета соответствует регулярной цепи гидрированных аналогов полиизопрена -продукта полимеризации изопрена, поэтому они получили название изопреноидных углеводородов нефти. Обнаружение изопреноидных алканов в нефтях, наиболее вероятным источником образования которых могут служить природные полиизопренолы, содержащиеся в хлорофилле растений, считается веским аргументом в пользу теории органического генезиса нефтей. [c.22]

Дополнительным источником изонреноидных алканов могут служить присутствующие в нефтях изопреноидные кислоты. В частности, из фитановой (3,7,11,15-тетраметилгексадекановой) кислоты через стадию кетонизации могут быть получены регулярные изопреноиды с числом атомов углерода, большим, чем jo (вплоть до С39). Характерно, что если из стеариновой кислоты в наибольших концентрациях (если не считать н.Си) был получен н.нонадекан, то из фитановой кислоты по аналогичной схеме -распада кетона следует ожидать образование изопреноида С21, который, как было показано в главе 2, действительно присутствует в нефтях (среди изопреноидов выше С20) в наиболее высоких концентрациях. [c.209]

Нефти типа Б . Хотя при нагреве эти нефти и испытывают достаточно глубокие превращения, что видно на примере значительного образования бензина (до 15% в расчете на исходную нефть), разница в групповом составе фракции 200—430° С исходной нефти и нефти, подвергшейся термолизу, невелика. Содержание алканов возросло лишь на 2—3%, а содержание ароматических углеводородов — на 7—9 %. Из сопоставления хроматограмм исходной нефти и продуктов ее термолиза, приведенных на рис. 77 и 78, видно, что при нагревании нефтей типа Б имеет место незначительное новообразование алканов как нормального, так и изопреноидного строения. Образующиеся нормальные алканы содержат от 12 до 25 атомов углерода. Что же касается изопреноидных углеводородов, то они обра- [c.219]

Дальнейшее окисление исследуемой нефти привело к полному разрушению нормальных алканов. Через 9 мес эти углеводороды были окислены полностью. К этому времени микроорганизмы использовали и часть изопреноидов, хотя соотношение пристан/фитан осталось еще прежним. Не изменился также и нафтеновый паспорт. Тип образованной нефти — Б . И наконец, ко времени окончания эксперимента (18 мес) полностью были разрушены нормальные и изопреноидные алканы, а также большая часть (75% от исходного содержания) изоалканов прочего строения. [c.237]

Формирование алканов в недрах рассматривается в аспекте общего генезиса нефти. Однако известны, работы, в которых исследуется вопрос образования алканов самостоятельно. Примером является работа [8], в которой рассматривается возможный путь образования алканов изопреноидной структуры (изопраны). Изопреноиды имеют строение, характерное для насыщенной цепи полиизопрена, например, 2,6-диметилалканы Сд — С , или 2,6,10-триметилалканы Си—С , или 2,6,10,14-тетраметилалканы, среди которых наиболее интересные для понимания вопросов генезиса алканов в нефти пристан (С19) и фитан (Сго)- К числу изопреноидов отчасти могут быть отнесены и 2-метилалканы 4—Се, [c.185]

Обнаружено высокое содержание двух углеводородов - 2,3- и 2,6-диметилгептанов. Предполагается, что эти углеводороды принадлежат к соединениям реликтового типа. Среди изомеров Сю преобладает изопреноидный углеводород 2,6-диметилоктан и 2-метил-З-этил-гептан (до 75% всех дизамещенных алканов Сю). Высокие концентрации 2-метил-З-этилгептана обусловлены их образованием из реликтовых предшественников в результате отрыва алифатических цепей от стеранов. [c.40]

Хроматограмма легких углеводородов нефтей типа А напоминает хроматограмму легких углеводородов нефтей типа А , за исключением того, что нормальные алканы присутствуют в концентрациях, примерно на порядок меньших. Несколько увеличена концентрация циклоалканов. На хроматограммах высококипящих фракций, на фоне уже большего горба , по-прежнему четко видны пики изопреноидных углеводородов, изо- и антеизоалканов и нормальных алканов. Высокие концентрации алканов заставляют предположить, что значительную роль в образовании нефтей типов А и А играли жирные кислоты, насыщенные в первом случае и ненасыщенные во втором. [c.236]

Конечно, хорошо известно, что сложная смесь нормальных, изо-и даже циклоуглеводородов может быть легко синтезирована в лаборатории из простых веществ. Так, например, процесс Фишера — Тропша — это процесс образования смеси насыщенных углеводоро- дов из СО и воды. Реакция протекает в присутствии катализатора (обычно никель, кобальт или железо) при давлении около 100 кГ/см и температуре 200—350° С. Смеси УВ, полученные этим и другими путями синтеза, обычно характеризуются равномерным распределением алканов. Многие из них имеют прямые неразветвленные цепи, но не имеют особенностей, характерных для углеводородов, присут-. ствующих во многих осадочных отложениях (например, преоблада- ние нечетных гомологов). Изопреноидные алканы, если они и обра-, зуются вообще в природных условиях, определить нельзя. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология