также Изопреноиды

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

Терпены и каротиноиды построены из остатков изопрена, поэтому их называют также изопреноидами. К важнейшим терпенам относятся ментол — спирт, содержащийся в масле мяты, и камфора, содержащаяся в камфарном дереве. Каротиноиды представляют собой углеводороды или спирты. Обычно они окрашены, так как в их молекулах имеется большое количество сопряженных двойных связей. Каротиноиды содержатся в желтых и зеленых листьях растений. В состав любого каротиноида входит четыре остатка изопрена, связанных в цепь, и на обоих концах этой цепи находится еще по два остатка изопрена, иногда в циклической форме. Примером могут служить а-, р- и у-каротины, которые являются предшественниками витамина А. [c.266]

Среди множества природных соединений существует обширный класс изопреноидов (или терпеноидов), включающий тысячи структурно различных соединений, которые объединены единством пути биосинтеза из небольшого числа ключевых предшественников. Роль некоторых соединений этого класса, таких, как витамины А и D или стероидные гормоны, уже давно известна они выполняют важнейшие регуляторные функции в организмах млекопитающих. Также понятна практическая полезность ряда других издавна известных изопреноидов, как, например, камфоры, ментола или каучука. Однако долгое время ничего конкретного не было известно ни о функциях, ни о полезных свойствах еще сотен природных соединений этого класса. В результате к 50-м годам XX в. сложилось мнение, что большинство изопреноидов, например растительного происхождения, образуются в живой клетке как физиологически инертный балласт для связывания отходов метаболизма (вторичные метаболиты). При этом как-то даже не ставился такой вопрос а почему все-таки организму потребовалось ценой значительных затрат энергии синтезировать те или иные, иногда очень сложные структуры, если их единственное назначение — обеспечивать функционирование системы удаления шлаков В те времена могло показаться, что лишь профессиональный педантизм и отсутствие воображения заставляют химиков вести нескончаемую работу по поиску и вьщелению, изучению строения, а также еще и синтезу все новых и новых природных изопреноидов. Типичная инвентаризация неликвидов, числящихся на балансе природы — вот мнение, которое авторам доводилось слышать от некоторых ученых-функционеров, от которых, к сожалению, зависело распределение средств на научные исследования. [c.19]

Интересно отметить, что в первые часы нагрева в смеси продуктов реакции наблюдалось даже некоторое увеличение содержания изопреноидов. Это означает, что термолиз нефтей сопровождался не только процессами деструкции изопреноидов, но при этом протекают также и реакции их новообразования, очевидно, благодаря отрыву соответствуюш их алкильных цепей цикланов и аренов, а также путем деструкции высших изопреноидных алканов. Характерно, что при нагреве фракции 200—430° С нефти месторожде- [c.223]

Вызывает большой интерес происхождение этой группы углеводородов. В литературе рассматривались различные варианты [1,17]. На наш взгляд, наиболее полное объяснение путей образования этих углеводородов, а также серии других генетически близких соединений заключено в циклизации сквалена или другого близкого по типу строения алифатического изопреноида. [c.110]

В 1961 — 1962 гг. в некоторых нефтях были идентифицированы разветвленные парафиновые углеводороды с регулярным расположением метиловых радикалов вдоль углеродной цепи в положениях 2, 6, 10, 14, 18. Такое строение молекул соответствует насыщенной регулярной цепи полиизопрена. Поэтому они получили название изопреноидов или углеводородов изопреноидной структуры. В настоящее время углеводороды с таким чередованием метиловых заместителей найдены в средних фракциях многих нефтей, а также в природных битумах и в рассеянных в земной коре органических веществах. [c.23]

В метаболизме, также уже упоминался в разделах, связанных с биосинтезом различных классов природных соединений он участвует в биосинтезе липидов, изопреноидов, фенольных соединений, (В-СО-) как в процессах анаболизма, так и катаболизма. [c.290]

Цитронеллаль — альдегид цитронеллового масла (нард), содержащийся также в лимонном и эвкалиптовом эфирных маслах . Он имеет скелет изопреноида (см. кн. 2) [c.320]

Однако в последние годы были обнаружены нефти с весьма большими относительными концентрациями высших изопреноидов, а также изопреноидов нерегулярного и псевдорегулярного типа строения [28]. Эти работы значительно расширили круг возможных источников образования изопреноидных алканов. К числу таких источников, видимо, следует отнести также сквалан и ликопан. [c.67]

В процессе диагенетических преобразований в осадках накапливаются в основном липидные компоненты, удаляются белковые, карбогидрат-ные (углеводы) соединения и т. д. Изучение их и. с. у. показало, что при диагенезе в ОВ разного типа происходит однонаправленное изменение и. с. у. в сторону его облегчения, но в разных масштабах [29]. Судя по имеющимся в литературе данным [4], ОВ пород наследует так называемые биологические маркеры (индивидуальные химические соединения), углеродный скелет которых обладает высокой химической устойчивостью и специфичностью строения. В этом ряду стоят и-алканы и монометил-замещенные длинноцепочечные изоалканы, изопреноиды, циклические дитерпаны, тритерпаны, стераны, петропорфирины, а также высшие УВ, представленные стабильными ароматическими структурами. [c.29]

Ряд исследователей как генетические критерии используют данные об углеводородном составе бензиновой фракции. Так, В.А. Чахмахчев [33] использовал величины отношений изоалканы/н-алканы, гексацикла-ны/пентацикланы, бензол/толуол, цикланы/алканы, изопреноиды/м-ал-каны, а также содержание гемзамещенных алканов. Эти показатели имеют ряд ограничений, потому что они, как и вся бензиновая фракция, чутко реагируют на вторичные изменения — выветривание, окисление, биохимические изменения нефтей, миграцию, катагенез. [c.39]

По содержанию и относительному распределению изопреноидных алканов нефти категорий А и Б несколько различны. В нефтях типа А обычно преобладают пристан или фитан (соотношение этих углеводородов — важный генетический показатель, зависяш ий от ряда причин, которые будут рассмотрены ниже) присутствуют также в заметных концентрациях и другие изопреноиды состава Сд—С25. На рис. 21 приведены типичные кривые распределения изопреноидов в нефтях типа А (в одной из них преобладает пристан, в другой — фитан). Хорошо заметны также провалы в концентрациях псевдорегулярных структур С1, и С17. Это так называемый классический тин распределения изопреноидных алканов в нефтях. Данные об относйтёльных концентрациях изопреноидных алканов в нефтях категории А приведены также в табл. 19. [c.62]

Иначе обстоит дело с изопреноидами в нефтях категории Б. Иногда эти нефти вовсе не содержат изопреноидов (нефти типа Б ),, иногда содержат изопреноиды в соотношениях, отличных от соот-пошБШГЙттафтях категории А. Встречаются также нефти 1 атсгс рии Б с распределением изопреноидов, схожим с распределением в нефтях категории А. [c.63]

В работе [39] также описаны несколько представителей изопреноидных алканов состава С35—С40, имеющих фрагменты голова к голове . Помимо дифитила, найдена серия таких изонреноидов, образованных сшиванием различных изопреноидных алканов меньшей молекулярной массы. Так, в калифорнийской нефти (миоцен) были идентифицированы изопреноиды Сдо— jo, jg—С20, ig—С19, Gis—С20 и ig— jg, T. e. 40, jg И T. Д. Общая концентрация указанных структур в нефти составила 0,1%. Во всех случаях полимеризация голова к голове осуществлялась за счет элиминирования водородных атомов от метильных групп, находящихся у первого атома углерода в исходных мономерах (схема 9). [c.70]

К числу важнейших тетратерпенов (С40) относятся алифатический ликопин, а также моно- и бициклические каротиноиды (а- и -каро-типы). Определяющую роль в образовании нефтей играют и высшил изопреноиды — полипренолы, например алифатический полпизопре-ноид соланосол (С45), а также соединения с длинными алифатически-ми цепями уби- и пластохиноны. [c.181]

Весьма характерным является также распределение изопреноидных алканов в различных углях. Только на относительно глубоких стадиях (Д—Г) характер распределения изопреноидов (преобладание фитана и особенно пристана) становится похожим на распределение тех же углеводородов в нефтях. Соответствующий материал приведен на рис. 69. [c.190]

Нефти типа Б . Результаты опытов с нефтями типа Б приведены на рис. 79 и в табл. 59. В смеси продуктов термолиза нефтей типа Б также найдены некоторые (незначительные) количества нормальных алканов состава С12—Сзо. Содержание же изопреноидов при нагреве заметно уменьшается (- в 5 раз). Содержание прочих разветвленных алканов не меняется. Зато заметно изменяется картина относительного концентрационного распределения изопреноидов. В процессе нагрева происходит уменьшение суммарной концентрации пристана и фитана нри одновременном относительном увеличении изопреноидов меньшей молекулярной массы. [c.223]

Наиболее бесспорным следствием влияния термического воздействия на нефть в залежах является, как уже указывалось, облегчение ее фракционного состава. При этом происходит уменьшение Суммарного содержания средних изопреноидов, некоторое увеличение доли легких алканов как нормального, так и изопреноидного типов строения, что, однако, не ведет к изменению химического типа нефти. Для генетически единых нефтей хорошим показателем катагенеза является уменьшение коэффициента увеличение соотношения пристан/фитан, а также доли легких изопреноидов (С14—Сха) и средних алканов (С12—Схз). [c.231]

Дальнейшее окисление исследуемой нефти привело к полному разрушению нормальных алканов. Через 9 мес эти углеводороды были окислены полностью. К этому времени микроорганизмы использовали и часть изопреноидов, хотя соотношение пристан/фитан осталось еще прежним. Не изменился также и нафтеновый паспорт. Тип образованной нефти — Б . И наконец, ко времени окончания эксперимента (18 мес) полностью были разрушены нормальные и изопреноидные алканы, а также большая часть (75% от исходного содержания) изоалканов прочего строения. [c.237]

Эти годы ознаменовались все возрастающим значением исследований по нефтехимии и химии нефти. Внедрение новых методов исследования, особенно газовой хроматографии с использованием высокоэффективных капиллярных колонок, микрореактор-ной техники, стереоспецифического синтеза цикланов путем мети-ленирования, проведение равновесной конфигурационной и структурной изомеризации — все это позволило подойти к решению весьма сложных проблем химии углеводородов, совершенно невыполнимых еще 10 — 15 лет назад. Разработка новых методов анализа, успехи в области синтеза индивидуальных углеводородов весьма сложного строения немедленно нашли свое отражение и в исследованиях, посвященных изучению нефтяных углеводородов. Именно в эти годы в трудах отечественных и зарубежных ученых была показана вся сложность и своеобразность строения нефтяных углеводородов. Была также найдена связь между строением нефтяных углеводородов и строением важнейших природных соединений (изопреноиды, тритерпаны, стераны и т. д.). [c.3]

Установлению строения изопреноидов, реликтовых алканов, моно- и полициклических неароматических углеводородов, а также тритерпанов и стеранов посвящены работы [96, 108, 109, 211]. Масс-спектры 120 аренов, бГь азотсодержащих гетероциклических систем рассмотрены в работе [212], а масс-спектры порфиринов и тетрапирролов рассмотрены в работе [213]. [c.138]

Уместно отметить, что биосинтез аиихлических изопреноидов также протекает по схеме, вполне адекватно описывае.чой как сочетание аллильного катиона с аллильны.м анионом, Р зу-меется, конкретная природа соединений, служащих эквивалентами электрофилов и нуклеофилов в биохимической реакции, достаточно сильно отличается от того, что мы используем в лабораторной практике. [c.102]

Для различных геохимических построений используют характер концентрационного распределения изопреноидов, а также их соотношение с н-алканами. Чаще всего берут отношение двух основных изопреноидов — пристана и фитана (п/ф) и отношения суммы низших гомологов к сумме пристана и фитана и суммы пристана и фитана к сумме -алканов С и С. или коэффициент/С", = (/-С +/-С )/(п-С, -ь п-С [c.9]

Кроме смол и асфальтенов, новообразование изопреноидов в принципе может произойти вследствие деструкции высокомолекулярных УВ, имеющих изопреноидные цепи. Наличие таких соединений было подтверждено А.Я. Куклинским, Ал.А. Петровым и др. Вполне возможно, что при этом их п/ф также отличается от п/ф исходной нефти. [c.14]

Таким образом, биодеградация служит причиной глубоких изменений в составе нефти, которые позволяют дифференцировать нефти, начиная от слабодеградированных нефтей типа (по Ал.А. Петрову) и кончая выходящими на поверхность кирами и асфальтами. Однако на любой стадии деградации генетические различия, унаследованные нефтями от ОВ, сохраняются, и всегда существует возможность на основе состава провести диагностику нефтематеринского ОВ, поскольку ряд параметров при этом практически не изменяется. Однако, чем дальше заходит процесс, тем меньше остается унаследованных признаков. Легче всего воссоздать образ первичной нефти при слабом окислении. В этом случае достаточно провести хроматографический анализ бензинов и изопреноидов. Низкие величины отношений 6/5, м-ксилол/о-ксилол и п/ф однозначно указывают на принадлежность нефти к восстановленному ОВ, т.е. к подгруппе 1Б. Разумеется, при этом также "работают" и другие пара- [c.128]

При этом остальные липорастворимые соединения не пропадут из поля зрения — они всплывут в других классах природных соединений, таких как изопреноиды и др. Таким образом, весь блок наших знаний о липидах мы разделим на два основных раздела жирные кислоты во всем их многообразии и производные жирных кислот, которые можно считать собственно липидами. Наиболее рациональная классификация липидов предполагает разделение их на три группы первая группа представлена метаболитами, образованными в результате реакций окисления вторая группа является глицеридами жирных кислот — это наиболее традиционные представители класса липидов, известные как жиры и жироподобные вещества третью группу составляют жироподобные соединения разного типа,отличные от глицеридов. Сразу же надо отметить, что в ряде случаев трудно провести однозначную границу между метаболитами первой группы и некоторыми жирными кислотами, также достаточно условно разделение между второй и третьей группами с чисто химических позиций. [c.103]

Биогеохимия по-иовому осветила мн. стороны эволюции жизни на Земле, наметила пути практич. решения ряда проблем в биологии, медицине, с. х-ве, геологии. Напр., на биогеохим. исследованиях основаны методы поисков рудных месторождений (определение микроэлементного состава золы растений). Из осадочных пород, почв и вод выделено св. 500 орг. соед. углеводородов, фенолов, хинонов, гуминовых к-т, асфальтитов, аминокислот, углеводов и их производных, липидов, изопреноидов, гетероциклов и др. Раздел Г., исследующий орг. соединения горных пород и вод, иаз. органической Г., к-рая дифференцировалась на самостоят. иаправлениа, имеющие прикладное значение Г. нефти, Г. угля и т. д. Напр., из углей в пром. масштабах извлекают Ge, и и Ga, разработана технология извлечения РЬ, Zn, Мо, изучается возможность извлечения Аи, Ag и Hg. Перспективна также добыча Ре и А1 из золы углей. [c.522]

Другой из упомянутых лактонов, 2.80 найден у муравьев Iridomirmex humuli. Несколько видов этих насекомых, обитающих в тропическом и субтропическом климатических поясах, вырабатывают также диальдегид ири-додиаль 2.81. Эти два изопреноида и некоторые их аналоги высокотоксичны для насекомых. Они продуцируются у муравьев в особых анальных железах и служат химическими средствами зашиты и нападения. [c.90]

Термин абиетан происходит от латинского названия пихты — Abies, из которой впервые были выделены соединения этого типа. Другие хвойные растения также эффективно продуцируют абиетановые дитерпеноиды. Общеизвестна живица — светлоокрашенная смола, вытекающая из ран на стволах этих деревьев. Она добывается в крупных масштабах и перерабатывается лесохимической промышленностью. Из нее выделяют вешества, летучие с водяным паром, известные как скипидар. Остаток после его отгонки носит название канифоли. Этот светло-коричневый стеклообразный продукт.состоит из сложной смеси изопреноидов, в которой значительную долю занимают непредельные дитерпеновые кислоты, называемые смоляными. [c.180]

В биосинтезе хроманов могут принимать участие и более сложные изопреноиды. Так, двадцатизвенная углеродная цепь геранилгераниола служит предшественником при построении молекулы а-токоферола 3.233. Это вещество, синтезируемое растениями, является незаменимым компонентом пищи для млекопитающих и для человека. Токоферол известен также под названием витамина Е. Недостаток его в питании ведет к общему истощению, дистрофии мышц, бесплодию и заканчивается смертью. Считают, что главная функция хромана 3.233 антиоксидантная он защищает клетки и ткани от разрушения свободными радикалами. Наиболее богатым источником витамина Е в пище служат растительные масла. [c.341]

Присутствие 2,6,10-триметилалканов состава С17 и С19 указывает на то, что сква-лан участвует в образовании псевдорегу-лярных структур. Подтверждением этому является наличие в нефтях нерегулярных изопреноидов типа 2,5,10,15-тетраметил-алканов. Ликопан также может рассматриваться как источник псевдорегулярных структур, таких, как 1,6,10, 14-тетраметил-алканы, С22 и С24- Ниже приведена схема распада алифатической цепи углеводородов, показывающая возможные пути образования псевдорегулярных и нерегулярных изопреноидов. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология