Непредельные альдегиды и кетоны

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Непредельные альдегиды и кетоны [c.136]

Присоединение брома к этиленовым углеводородам протекает менее энергично. Бромирование проводят при —5.. . + 5 С, чтобы снизить вероятность протекания реакций заместительного бромиро-вания и образования тетрабромидов. При бромировании производных этиленовых углеводородов, содержащих электроноакцепторные заместители (акриловая кислота, метакриловая кислота, их производные, непредельные альдегиды и кетоны и др.), реакция настолько замедляется, что ее проводят при комнатной температуре. [c.121]

Выведите формулы непредельных альдегидов и кетонов а ) С Н О б) С,НчО. Назовите их по заместительной номенклатуре. Какое из написанных соединений называется кротоновым альдегидом Метакриловым альдегидом [c.43]

Реакции на двойную связь для непредельных альдегидов и кетонов. Подобно этиленовым углеводородам непредельные альдегиды и кетоны дают характерные реакции на этиленовую двойную связь (стр. 68). Например, они обесцвечивают раствор брома с непредельным альдегидом — акролеином реакция протекает по схеме [c.144]

Напишите структурные формулы и назовите изомерные непредельные альдегиды и кетоны состава СгНаО. [c.93]

Вместо акролеина в этой реакции можно использовать другие а, Р-непредельные альдегиды и кетоны. Например, с кротоновым альдегидом (который в реакции Дебнера — Миллера получается непосредственно в реакционной массе из ацетальдегида) анилин по той же схеме образует 2-метилхинолин (хинальдин) ми NN СНз [c.277]

Изложенная выше методика служит иллюстрацией общего метода получения а, р-непредельных альдегидов и кетонов из простых эфиров фенольной формы р-дикарбонильных соедине- [c.187]

Циклоконденсация с а,[ -непредельными альдегидами и кетонами [c.28]

Каталитическое гидрирование а, р-непредельных альдегидов и кетонов дает насьщенные спирты, причем присоединение водорода происходит по обеим двойным связям углерод — углерод и углерод — кислород. Часто альдольную конденсацию проводят именно с целью синтеза таких насыщенных спиртов. Так, например, н-бутиловый спирт и 2-этил гексанол-1 получают в промышленном масштабе такими способами [c.823]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

Существует несколько общих методов синтеза соединений этого типа альдольная конденсация — для получения непредельных альдегидов и кетонов дегидрогалогенирование а-галогенкислот и конденсация Перки [c.916]

Непредельные альдегиды и кетоны обладают резким неприятным запахом. Акролеин обладает слезоточивым действием и в первую мировую войну был применен французами в качестве ядовитого слезоточивого газа. Кухонный чад также связан с пиролизом глицерина, образующегося при гидролизе жиров на жаровне [c.473]

Непредельные спирты с ацетиленовой связью. I. Для получения спиртов с ацетиленовой свя.чью можно, так же как и для получения спиртов с этиленовой связью, исходить из непредельных альдегидов и кетонов. [c.116]

К числу полифункциональных производных УРОБНЯ окисления 3, содержапщх две связанные воедино активные группы, относятся а,р-непредельные альдегиды и кетоны. Их значение в синтезе и основные пути получения у ке были описаны в разделе 2.3. Важнейшие изогипсические трансформации этих производных основаны на присоединении к ним разнообразных нуклеофилов но реакции Михаэля, чч о позволяет получать широкий круг -замещен-пых функциональных производных карбонильных соединений. Для большинства из них возможны и обратные превращения путем элиминирования элементов НХ. [c.113]

Метод Кижнера применим и для получения непредельных углеводородов, так как при разложении гидразонов непредельных альдегидов и кетонов происходит восстановление СО-группы без насыщения двойной С=С-связи. Так, например, гидразон аллилацетона был превращен в гексен-1 (I) (выход 50%), гидразон 2,6-диметил-гептен-2-он-5 —в 2-метилгептен-2 (II), гидразон цитронеллаля—в 2,6-диметил-октен-2 (И1) [c.400]

Напишите формулы следующих непредельных альдегидов и кетонов а) нропепал б) 1,5-гексадиен-З-он в ) 2,7-диметил-2,6-октадиенал. Другие названия этих соединений цитраль, акролеин, винилаллилкетон. Какому из соединений соответствует каждое пз приведенных названий [c.43]

По международной заместительной номенклатуре для наименования непредельных альдегидов и кетонов в формуле выбирают самую длинную, наиболее разветвленную цепь, включающую и кратную связь, и углерод карбонильной группы. Начало нумерации — со стороны этой группы. Номер углерода альдегидной группы (-ал) в названии не указывается, а номер углерода кетонной группы указывается цифрой перед окончанием -он в остальном — как для непредельных углеводородов, [c.43]

Важное значение имеет внутримолекулярное присоединение нуклеофила по кратной связи в гидразонах непредельных альдегидов и кетонов, которое приводит к пиразолинам и пиразолам [c.134]

Ктому же типу бифyнкциoнaJ ьныx производных третьего уровня окисления относятся а, р-непредельные альдегиды и кетоны. Ранее мы уже говорили об их роли в таких синтетически важных реакциях, как реакции Дичь- [c.144]

Для ацетализации чаще всего используют этилортоформиат. Другие алкилортоформиаты дают худшие выходы, а этилорто- ацетат не реагирует вовсе [2]. Бензальдегид и различные его производные, содержащие как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, образуют ацетали с выходами, близкими к количественным. Кетали жирноароматических кето-нов (ацетофенон и др.) также получают с очень высокими выходами, достигающими 90%. С меньшими выходами, однако в некоторых случаях достигающими 80%, образуются ацетали жирных и а, (3-непредельных альдегидов и кетонов. [c.51]

Радикальные р-ции, первая стадия к-рых-гомолитич. разрыв связи В—С. Включают автоокисление (применяется в синтезе пероксидов, спиртов, гидропероксидов, полимеров) сдваивание радикалов под действием солей Аз, Си, Аи, Р1, Рс1 (при получении углеводородов и их производных, металлоорганич. соед.) инициируемое О2, УФ-излучением или пероксидами 1,4-присоединение КзВ к а, р-непредельным альдегидам и кетонам деалкилирование триалкилборанов меркаптанами, диалкил-дисульфидами алкилирование нек-рых олефинов, ароматич. и гетероциклич. соед. [c.312]

Р-ция имеет ограничения. Так, при взаимод. пергалоген-карбонильных соед. (напр., хлораля, гексафторацетона) с семикарбазидами образующиеся соед. ф-лы II не дегидратируются в условиях р-ции. а,Р-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий р-ции дают С. (ур-ние 1), семикарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). р-Галоген- и а-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные р-кетокислот-пиразолоны [c.316]

В отличие от изолированной олефиновой связи и подобно сопряженной исгеще С=С—С=С, непредельные альдегиды и кетоны восстанавливаются водородом в момент выделения. При этом образуются предельные оксосоединения [c.319]

Пиразолины, которые могут образовываться не только из а, Р-непредельных альдегидов и кетонов, но также и из других типов соединений, содержащих активирующие группы у двойной связи, представляют собой полезные промежуточные продукты для ряда синтезов. При пиролизе они часто разлагаются с отщеплением азота и образованием олефинов и циклопропанов. Например, при разложении соединения LXII получают 71% олефина LXni и 5% производного циклопропана LXIV [100]. [c.487]

Первичные спиртц окисляются в альдегиды в том случае, если вместо ацетона в ка11ёстве акцептора гидрид-иона используют 1,4-бензохинон (п-хинон). Ц условиях реакции Оппенауэра двойные связи С=С не затрагиваются, что позволяет получать непредельные альдегиды и кетоны. [c.343]

I. Исходить из непредельных альдегидов и кетонов и др., обрабатывая их галоидомагнийорганическими соединениями. п. Переводить непредельные галоидные соединения в соединения Гриньяра и действовать последними на соответствующие компоненты. [c.111]

Так, в работах Хауса было найдено, что диметиллитийкупрат (МеаЫСи), реагент, полученный впервые еще в 1952 г. в лаборатории Гилмана, проявляет уникальную способность реагировать с а,(3-непредельными альдегидами и кетонами с исключительным образованием продуктов сопряженного 1,4-присоединения [24Г, ]. Аналогичным образом реагировали и другие алкил-литийкупраты [2411]. Эти результаты послужили мощным стимулом для последующих интенсивных исследований ряда групп, результатом которых явилась создание обширного нового класса нуклеофилов — купратных реагентов, эквивалентов карбанионов различной структуры. Уместно отметить, что все эти реагенты легко могут быть получены из обычных литий- или магнийорганических соединений путем добавления требуемого количества солей меди и модифицирующих добавок. [c.171]

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а. применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [11 смесь 27 е очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четыреххлористого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропи- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология