Связь между изменением энергии Гиббса и константой равновесия

Изменение стандартной энергии Гиббса связано с константой равновесия окислительно-восстановительной реакции уравнением (2.13). Можно найти также связь между стандартной ЭДС и изменением стандартной энергии Гиббса. Для этого объединим уравнения (2.13) и (6.25) [c.117]

СВЯЗЬ МЕЖДУ ИЗМЕНЕНИЕМ ЭНЕРГИИ ГИББСА И КОНСТАНТОЙ РАВНОВЕСИЯ [c.387]

Термодинамический расчет дает возможность установить связь между концентрациями исходных веществ и продуктов реакции (а следовательно, определить достигаемый в данных условиях максимально возможный выход реакции) с помощью вычисления значения константы равновесия химической реакции. Для этого нужно рассчитать изменение энергии Гиббса во время реакции и из уравнения (У1-48) найти константу равновесия. [c.152]

Соотношение между константой равновесия и э. д. с. окислительно-восстановительной реакции можно вывести также, если учесть, что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия этой реакции следующим образом (см. разд. 2.4) [c.272]

Разработанный Ферштом эмпирический подход к изучению термодинамических и кинетических аспектов свертывания белковой цепи с привлечением сайт-направленного мутагенеза позволил автору и сотрудникам проанализировать все этапы формирования трехмерной структуры белка (барназы), не содержащего дисульфидных связей [31-33]. Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания. Следующий этап заключается в модификации потенциально важных для сборки межостаточных взаимодействий путем специальных химических изменений белковых цепей актуальных остатков и сайт-направленного мутагенеза. Завершается этап составлением оптимального набора и его синтеза методами генной инженерии. Далее проводятся термодинамические и кинетические экспериментальные исследования механизма ренатурации (денатурации) нативного белка и мутантов, определения констант равновесия, констант скорости и величин изменений свободной энергии Гиббса стабильных структур, промежуточных и переходных состояний. Найденные значения используются для построения энергетических профилей путей свертывания белковых цепей дикого и мутантного типов. На их основе определяются разностные энергетические диаграммы, которые показывают различия в уровнях энергии всех состояний на пути свертывания белка и мутантов. Реализация описанной процедуры приводит к эмпирическим зависимостям между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, по мысли Фершта, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации [И]. Каждая мутация, которая в [c.87]

Можно вывести соотношение между константой равновесия и э. д. с. суммарной реакции. Вспомним (см. гл. 3), что изменение стандартной энергии Гиббса реакции связано с константой равновесия (записанной через концентрации) соотношением [c.288]

В это.м случае величина называется стандартным или нормальным изменением энергии Гиббса. Таким образом, между стандартным изменением энергии Гиббса и константой равновесия существует непосредственная связь. Ввиду этого целесообразно составление таблиц величин для реакций образования соединений из простых веществ. Эти таблицы, как и таблицы тепловых эффектов (энтальпий), позволяют из относительно небольшого числа данных находить величины АС и, следовательно, константы равновесия для многочисленных реакций. [c.70]

Оценочные значения констант равновесия реакций, протекающих между газообразными органическими веществами, удобно получать по АС° образования внутримолекуляр Лых связей различного типа. В основу расчета можно положить допущение, что стандартное изменение энергии Гиббса при образовании соединения обусловлено природой и числом атомных связей в его молекуле, т. е. приписать каждому типу связи определенное значение энергии образования Гиббса. Значение А0° реакции рассчитывают затем по ДС°бр реагирующих веществ. В таблицах приводятся обычно значения ДО°бр связей и многочлены, характеризующие их зависимость от температуры. Тогда ДО др соединения в этом случае вычисляют как сумму энергий образования связей. Например, ДО бр бутана, имеющего структурную формулу Н Н Н Н [c.383]

Изменение энергии Гиббса в результате реакции и константа равновесия. Равенство AG° = АЯ° — TAS° при допущениях (IV, 18) и (IV, 22) дает возможность выразить-связь между Зависимостью от температуры AG° двух однотипных реакций Л и К в форме [c.144]

КОРРЕЛЯЦИОННЫЕ СООТНОШЕНИЯ, выражают эмпирически устанавливаемую взаимосвязь между св-вами молекул, ионов или радикалов и параметрами, характеризующими их строение или эксперим. условия, в к-рых эти св-ва определяются. Изучаемым св-вом чаще всего являются константы равновесия или скорости р-ций между данной частицей и определ. реагентами в стандартных условиях. В этих случаях К. с. отражают принцип линейности своб. энергий Р-1Ц1Н (ЛСЭ), основанный на след, постулатах 1) изменение энергии Гиббса р-ции, вызванное варьированием к.-л. фактора (напр., заместителя, р рителя, т-ры), м. б. представлено в виде суммы независимых составляющих, отвечающих взаимод. определ. типа. Это м. б., в частности, взаимод. между заместителем и реакц. центром частища (индукционное, резонансное, стерич. или др.), между частицей и р-рителем, обусловленное полярностью молекул р-рителя, их способностью к образованию водородной связи и др. 2) каждую из этих составляющих можно охарактеризовать универсальной (в нек-ром приближении) константой, значение к-рой определяют в ряду сходных р-ций с достаточно легко измеряемыми характеристиками. [c.277]

Следует обратить внимание на то, что образование димера с одной связью — это реакция второго порядка (слёдовательно, размерность К — м -Моль- ), все последующие реакции — первого порядка это реакции внутримолекулярной циклизации, и соответствующие им константы равновесия — безразмерные величины. Общая константа равновесия процесса имеет размерность м -Моль-. Кроме того, Кр всех реакций являются усредненными величинами. Рассмотрим, например, реакцию первого присоединения. Изменение энергии Гиббса в системе при наведении связи между макромолекулами будет складываться из А Схим — изменения энергии Гиббса системы за счет наведения связи, изменения взаимодействия макромолекул с растворителем в зоне наведения связи и т. п. (А Схим не зависит от того, в каких частях макромолекул наводится связь) и А Оизг — изменения энергии Гиббса системы за счет образования в макромолекулах участков с отличной от начальной локальной жесткостью и, как следствие, изменения подвижности частей макромолекул относительно друг друга (А Оизг зависит от положения взаимодействующих групп в цепях). [c.60]

Эти линейные зависимости между логарифмом константы скорости и р/Са известны под названием линейных зависимостей свободной энергии, поскольку логарифм константы скорости пропорционален энергии активации Гиббса для данной реакции, а логарифм константы равновесия — изменению энергии Гиббса реакции (раньше энергия Гиббса называлась свободной энергией). Наличие корреляции между нуклеофильностью нуклеофила и его основностью указывает на то, что энергия активации Гиббса для образования связи с углеродом карбонильной группы пропорциональна энергии Гиббса для ререноса протона к нуклеофилу. [c.81]

Анализ А Оиэг Для различных случаев первого присоединения дает основание считать наиболее предпочтительным присоединение I—/. В реальной системе в соответствии с распределением по энергиям Гиббса реализуются все варианты и, сле. ювательно, константа равновесия К, должна учитывать эти варианты. Кроме того, молекулы полимера окружены взаимодействующими с ними молекулами растворителя. Естественно предположить, что при наведении связей между макромолекулами разрушается часть связей полимер—растворитель. Энергии образования связей полимер—полимер и разрыва связей полимер—растворитель определяют абсолютную величину и знак теплоты ассоциации полимеров. В случае ассоциации ПОЭ в бензоле знак теплоты этого процесса определяется энергией разрыва связей ПОЭ — бензол. Тогда для А 1 — изменения свободной энергии в системе при наведении первой связи между макромолекулами и разрушении некоторого числа связей полимер—растворитель имеем [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология