Понятие об устойчивости комплексного соединения

Понятие об устойчивости комплексного соединения [c.168]

Устойчивость комплексных соединений Константы устойчивости. ... Расширение понятия комплексные [c.490]

В книге рассмотрены основные понятия химии комплексных соединений, вопросы номенклатуры и устойчивости комплексных соединений в водных растворах. Даны основы ранних (классических) и квантовомеханических теорий образования комплексных соединений. Изложены вопросы строения комплексных соединений, их изомерии и реакционной способности. Дан обзор наиболее часто встречающихся групп комплексных соединений и зависимость способности элементов к комплексообразованию от их места в периодической системе Д. И. Менделеева. [c.2]

Швейцарский химик Альфред Вернер ввел в химию представления о соединениях высшего порядка и дал первое определение понятия комплексного соединения. К комплексным соединениям он относил наиболее устойчивые соединения высшего порядка, кото- [c.142]

На примере ряда координационных комплексов, в которые входят Со " , МНз и С1 можно дать понятие о координационной сфере и устойчивости связей между центральным атомом и входящими в сферу лигандами. Применяя различные методы синтеза, удается получить следующий ряд комплексных соединений [c.404]

Комплексные соединения. Традиционное понятие степени окисления металла сложилось применительно к координационным соединениям с донорными лигандами наиболее распространенного типа, прежде всего - молекулами воды. Ионы, отвечающие характерным степеням окисления, образуют устойчивые по отношению к окислению и восстановлению комплексы с большинством донорных лигандов, например [Сг(МНз)б] ", [СгС ] , [Сг(МС8)б] и многие другие. [c.349]

Швейцарский химик Альфред Вернер ввел в химию представления о соединениях высшего порядка и дал первое определение понятию комплексного соединения. К комплексным соединениям он относил наиболее устойчивые соединения высшего порядка, которые в водном растворе либо вообще не распадаются на составные части, либо распадаются в самой незначительной степени. Тот факт, что в водных растворах комплексных соединений не наблюдались реакции, свойственные отдельным составляющим, он объяснил особой устойчивостью этих соединений. Вернер в 1893 г. высказал предположение о том, что любой элемент после насыщения его обычных валентностей способен проявлять еще и дополнительную валентность — координационную. Именно за счет координационной валентности и происходит образование соединений высшего порядка. [c.103]

Такое положение заставило основоположника современного учения о комплексных соединениях Альфреда Вернера отказаться от старой терминологии и подразделить все определенные (т. е. подчиняющиеся закону постоянства состава) химические соединения на соединения первого порядка (простые соединения) и высшего порядка (продукты взаимного сочетания соединений первого порядка). Понятие соединение высшего порядка формально соответствует старому понятию молекулярное соединенпе, но в него не включается признак устойчивости и сохранения структуры молекул при сочетании. [c.6]

К. П. Мищенко и А. М. Сухотин [14] ввели понятие о границе полной сольватации, под которой понимается концентрация раствора, отвечающая числу молекул воды на молекулу электролита, равному сумме координационных чисел катиона и аниона, когда, как они считают, вся вода раствора включена в сольватные оболочки. Если исходить из концепции жидких гидратов как комплексных соединений, способных к диссоциации, и принять, как показано нами [17], что константа нестойкости К достаточно большая величина, порядка 10" — 10" , то из рис. 1 видно, что всегда какая-то часть воды окажется свободной . Границу полной сольватации следует понимать, по нашему мнению, как ту концентрацию раствора, при которой происходит излом на кривых рис. 1 и концентрация жидких гидратов в растворе достигает устойчивого максимума. [c.13]

ЭТИХ групп, для повышения специфичности и селективности. Помимо неодинаковой устойчивости комплексов при обмене ионов разного типа, определенные различия наблюдаются и в случае обмена ионов одного и того же типа, проявляющиеся в свойствах (например, [ в производительности) хелоновых смол данного вида эти различия объясняются стерическими причинами (расположение активных групп на матрице смолы, различная степень сшивания и т. д.) и особенно заметны при обмене больших многовалентных ионов или комплексов. В связи с этим автор ставит важный вопрос — допустимо ли перенесение понятий химии низкомолекулярных комплексных соединений на соответствующие хелоновые смолы и в какой мере вообще возможно предсказание свойств хелоновых смол на основе их строения. [c.8]

Определение понятия комплексное соединение (IX 2) не уточняет характера координационных связей, обеспечивающи> устойчивость внутренней сферы. Чаще всего они могут трактоваться как донорно-акцепторные (координативные), но существуют и другие возможности (некоторые из которых будут затронуты далее). По комплексным соединениям имеется ряд монографий . Совре.менное состояние координационной химии отражено также в обзорной статье . [c.215]

В литературе имеется много определений понятия комплексное соединение, основанных на самых различных признаках невозможность представить строение комплексного соединения с позиций классического учения о валентности, представления о природе сил комплексообразования, устойчивость соединений в растворе и т. д. Рассмотрению этих С1юйств и посвящена настоящая книга. Ни одно из этих определений нельзя считать совершенным, так как при детальном его рассмотрении становится ясно, что или отдельные классы комплексных соединений оказываются вне рамок этого определения или, наоборот, в класс комплексных соединений включаются вещества, не обладающие целым рядом свойств обычных комплексных соединений. Поэтому к определению понятия комплексное соединение мы подходим, исходя пз данных о пути его образования. Приведенное здесь определение, к сожалению, не свободно от недостатков, но на практике оно, по-видимому, может оказаться полезным, так как более или менее четко намечает границы существования комплексных соединений. [c.5]

Само понятие комплексные соединения постоянно развивается, наполняется новым содержанием. Это обусловлено развитием общих дисциплин и сказывается прежде всего на объяснении свойств комплексных соединений. Так, успехи синтетической органической химии, например синтез комплексоно в 50-е годы или краун-эфиров и криптандов в настоящее время,, в существенной степени сместили интересы специалистов в область химии комплексных соединений. Этому же способствуют и практические потребности например, исследование и применение гомогенного катализа привели к большому числу работ с фосфиновыми лигандами. Широкая область использования комплексных соединений в различных областях науки и техники, осознание того, что во многих системах свойства металлов и органических соединений определяются не столько ими самими, сколько продуктами их взаимодействия, сделало данное понятие междисциплинарным, приблизив смысл его к общелитературному, согласно которому комплекс —это совокупность предметов или явлений, составляющих одно целое . В свою очередь важнейшие свойства комплексных соединений — их состав и устойчивость. Все это позволяет надеяться, что киига Ф. Хартли, К. Бёргеса, Р. Олкока Равновесия в растворах будет полезна широкой читательской аудитории. [c.7]

Понятие о К. о. впервые возникло в связи с необходимостью объяснить необычные валентные состояния комплексообразующих ионов. К началу 20 в. в неорганич. химии был накоплен большой яксперимептальный материал, показывающий, что наряду с обычными соединениями, существует обширная группа т. наз. комплексных соединений, состав к-рых не может быть попят в рамках учения о постоянной валентности. Так, напр., существование устойчивых аммиакатов общей ф-лы [Р1(МНз) С1б п]С1 1 2 при п=2, 3, 4,5, 6, казалось бы, противоречит хорошо установленному факту 4-валентности платины. Изучение молекулярной электропроводности водных р-ров таких соединепий показало, что электропроводность обусловлена не всеми ионами хлора, а лишь частью их. Подобпая неравноценность ионов хлора казалась весьма удивительной. Многие исследователи безуспешно пытались объяснить строение и свойства этих необычных неорганич. соединений. А. Вернер был первым, кто понял необходимость отказа от учения [c.354]

Возможно, наиболее важным понятием, связанным с координационными соединениями и контролирующим их, является льюисовская кислотность иона металла. Это понятие будет расомотре-но в гл. 2, а здесь достаточно сказать, что комплексы непереходных металлов (Ма+, К+, Са +, Мд +, Ва +, А1 +) удерживаются вместе с электростатическими силами и их стереохимия определяется почти исключительно размером лиганда и зарядом на ионе металла. Устойчивости комплексных ионов изменяются параллельно с основностью протонов лигандов, и эффективная роль иона металла подобна таковой протона. Стереохимия комплексов переходных металлов более сложна, и в настоящее время не существует удовлетворительной эмпирической или теоретической модели для детального описания всех аспектов их структуры или даже стереохимии. Для многих из этих металлов ионная модель усложняется тем, что их электронные облака не имеют сферической формы (эффекты кристаллического поля), а также, что подразумевается в их названии, очень значительным отступлением от ионного характера, связанным с переходом от ионной к ковалентной связи. Для таких комплексов важна как нейтрализация зарядов, так и кислотность по Льюису, и для описания химической связи в этих комплексах были развиты теория поля лигандов и метод молекулярных орбиталей [2, 5]. [c.19]

Работы Бильтца и его школы, несомненно, сыграли известную роль в развитии термохимии комплексных соединений. Тем не менее здесь следует указать и на некоторые весьма существенные недостатки в этих работах. В экспериментальной части они заключаются в весьма небольшом числе прямых калориметрических определений теплот образования аммиакатов и полном отсутствии данных для наиболее устойчивых и наиболее интересных представителей этой группы комплексных соединений. Мы имеем в виду аммиакаты солей кобальта (П1), хрома (1П), платины (II и IV) и других платиновых металлов.. Существенным недостатком теоретических построений Бильтца и Гримма является то, что авторы учитывают только электростатические факторы, привлекая для объяснения аномалий поляризационные представления. При помощи же последних можно лишь качественно объяснить наблюдаемые отклонения , но невозможно производить количественные расчеты. Понятие энергии решетки комплексной соли у Бильтца явно неудачно. Неудачны также термины работа раздвигания и работа присоединения . [c.14]

Обычно, записывая реакцию образования комплекса или хелата, при определении понятия константа устойчивости не учитывают участие растворителя в реакции. Иаключение делают только для реакций некоторых ионных ассоциатов (стр. 23) и синергетических реакций, так как в этом случае молекулы растворителя выступают в роли лигаидов и остаются в комплексном экстрагируемом соединении. Не учитывают также координационно-присоединенные металлом и вытесняемые при образовании комплекса молекулы растворителя, хотя эти молекулы и имеют существенное значение для хелатного эффекта. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология