Кислоты фосфора и его гомологов

ГЛАВА XIX КИСЛОТЫ ФОСФОРА И ЕГО ГОМОЛОГОВ [c.288]

Часто активность фосфорорганического соединения по отношению к холинэстеразе связывают со скоростью его гидролиза, но это не всегда справедливо активность зависит также от сте-рических особенностей молекулы. Наряду со скоростью гидролиза и стерическими особенностями молекулы большое влияние на токсичность фосфорорганического соединения оказывает скорость дезалкилирования эфиров кислот фосфора. Этот процесс является, по-видимому, основной реакцией, конкурирующей с реакцией фосфорилирования холинэстеразы в организме животного. Дезалкилированием эфиров кислот фосфора может быть объяснена меньшая токсичность для млекопитающих метиловых эфиров этих кислот по сравнению с их гомологами. По мнению автора данной книги, происходит быстрое разложение метиловых эфиров за счет дезалкилирования, прежде чем они достигнут активных центров холинэстеразы эта точка зрения имеет существенные подтверждения. [c.401]

На рис. 159 приведена энергетика образования кислот азота, фосфора в сопоставлении с оцененными величинами для его гомологов. [c.294]

Гомологи уксусной кислоты галогенируются только в -положение. Катали затором могут также служить галогениды фосфора (III) [c.715]

Янг и Томас [2122] провели большое исследование по разработке методов очистки эфиров жирных кислот с низким молекулярным весом. Были испольэованы препараты эфиров фирмы Кальбаум , а также синтезированные из кислоты (или ангидрида) и спирта. Все эти препараты тщательно очищали, после чего проводили сравнение их физических свойств. Предполагалось, что в качестве примесей они содержат спирты, кислоты, воду и гомологи эфиров. Кислоты удаляли многократным встряхиванием с концентрированными водными растворами поташа было показано, что твердый поташ для этой цели мало эффективен. После встряхивания эфир несколько раз промывали водой, за исключением тех случаев, когда соответствующие соединения заметно растворялись в воде. Низшие спирты удалялись главным образом при промывке водой. Перед фракционированием эфир необходимо подвергать сушке. Поташ использовался только для осветления мутных от суспендированной воды эфиров. Окончательное осушение проводили над пятиокисью фосфора, которая связывает воду и остаточные спирты. В тех случаях, когда в эфире содержались значительные количества воды и спирта, пятиокись фосфора шипела и быстро разжижалась. Эфир несколько раз декантировали и добавляли к нему дополнительные количества пятиокиси фосфора, до тех пор пока окись не принимала вида пасты, после чего эфир подвергали фракционированной перегонке. К дистиллату добавляли пятиокись фосфора, и на следующий день эфир приобретал вид студня это явление обычно наблюдается в тех случаях, когда окись фосфора оставляют стоять с сухим, не содержащим спирта эфиром. В заключение эфир вновь перегоняли в сухой атмосфере. [c.373]

Большое число разнообразных соединений может быть превращено в тиофен. К ним, например, относятся эритрит, кротоновая кислота, масляная кислота, паральдегид, диэтиловый эфир, диэтилсульфид, пиррол, фуран, этилен, пропилен, бутилен и бутадиен. В некоторых случаях вещество нагревают с серой, с сернистым фосфором или с сероводородом—с катализатором или без него в других случаях вещество пропускают через нагретую трубку. Реакция ацетилена с серой, обычно в присутствии катализатора, изучалась особенно широко . Полученный таким путем тиофен загрязнен значительным количеством гомологов и других соединений [13]. Наиболее удобный лабораторный способ [14] получения тиофена [c.167]

Дегидратация салициловой кислоты и ее гомологов под действием пентоксида фосфора и хлороксида фосфора приводит к макроциклическим полиэфирам. [c.191]

Ферментные — синильная кислота и ее соли, мышьяк и его соединения, соли ртути (сулема), фосфорорганические соединения Печеночные — хлорированные углеводороды, бромбензол, фосфор, селен Кровяные — оксид углерода, гомологи бензола, ароматические смолы, свинец и его неорганические соединения и др. [c.60]

Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

Из гомологов 0,0-диалкил-0-арилтиофосфатов менее токсичны для млекопитающих метиловые эфиры, что объясняется их высокой алкилирующей способностью и быстрым гидролизом в организме животных. Это положение справедливо практически для всех рядов метиловых эфиров кислот фосфора. Тиоловые изомеры имеют меньшую алкилирующую способность и более токсичны для теплокровных животных. [c.420]

Фосфонат-фосфатная перегруппировка может быть использована для синтеза непредельных соединений. Интересные результаты были получены нами при изучении реакций неполных эфиров кислот фосфора с ацетофе-ноном и его гомологами 130, 31]. При50°С в присутствии алкоголята натрия образуются продукты присоединения — эфиры а-окси-а-фенилалкилфосфоновых кислот. При проведении реакции в более жестких условиях образуются продукты перегруппировки. В процессе вакуумной разгонки фосфатов наблю- [c.172]

Из табл. 1 видно, что скорость разложения фосфорорганических инсектицидов сильно зависит от их строения и изменяется в довольно широких пределах. Однако во всех изученных случаях полное разложение ФОС происходит в течение одного вегетационного периода. Наиболее быстро идет разложение метильных гомологов смешанных эфиров кислот фосфора, тогда как разлонгение высших гомологов происходит медленнее. Это, по-видимому, связано с более высокой реакционной способностью метильных гомологов и прежде всего с их более высокой алкилирующей способностью [7]. Высокой алкилируюш ей способностью метильных гомологов эфиров кислот фосфора во многих случаях можно объяснить и их меньшую токсичность для позвоночных, и ряд других свойств. Так, например, у клещей наиболее быстро приобретается резистентность к соединениям, обладающим наиболее высокой алкилирующей способностью (фосфамид). [c.370]

Из гомологов 0,0-диалкил-0-арилтиофосфатов наименьшую токсичность для теплокровных животных имеют метиловые эфиры, что связано с их высокой алкилирующей способностью, вследствие чего они быстрее разрушаются в организме теплокровных животных. Это правило справедливо практически для всех рядов смешанных эфиров кислот фосфора, причем смешанные эфиры ди- [c.508]

Соединения с высокими инсектицидными и немацидными свойствами получают реакцией 2-меркаптоэтилалкилсульфидов с эфирохлорангидри-дами кислот фосфора. Возможности синтеза соединений этого типа (изо-систокс и его гомологи) широко изучены в работах М. И. Кабачника и сотр. [37] [c.305]

При применении к нерааветв ленным гомологам хорошо изученного способа хлорирования уксусной кислоттл хлором в присутствии красного фосфора на солнечном свету (синтез молох лор уксусной кислоты см. [535]) получается смесь хлорзама-щенных [536]. В разветвленных кислотах гладко замещается лишь третичный сс-атом [c.162]

В том же год> Кагур синтезировал ацетилиодид и его высшие гомологи перегонкой калиевых солей уксусной, масляной и валерьяновой кислот с трпиодидом фосфора. [c.12]

Чистоалифатические и гидроароматические ненасыщенные кислоты также получаются действием соответствующих кетонов и альдегидов на галоидные магнийуксусные эфиры. Аналогично галоидуксусным эфирам в конденсацию вступают их высшие гомологи 1. Отщепление воды от эфиров окс 1Кислот хорошо проходит при нагревании с ледяной уксусной кислотой и хлористым цинком с кристаллической щавелевой кислотой с технической муравьиной кислотой и с хлорокисью фосфора но известны и такие оксикислоты, от которых до сих пор никакими способами не удалось отщепить воду [c.430]

Модификации синтеза Траубе. Спир и Реймонд [76] усовершенствовали синтез теофиллина, заменив хлорокись фосфора уксусным ангидридом при получении 4-амино-1,3-диметилурацила из 1,3-диметилмочевины и циануксусной кислоты. Во многих случаях для синтеза различных производных 4-амино-урацила удобнее пользоваться катализируемой основаниями реакцией с этилцианацетатом. Однако симметричные диалкилмочевины не конденсируются с этилцианацетатом в присутствии этилата натрия [77]. Спир и Реймонд расширили применение метода Траубе, синтезировав ряд 1,3-диалкильных гомологов теофиллина. [c.164]

Интерес Николая Дмитриевича к синтезу углеводородов возник логически в процессе его работ по стереоизомерии двухосновных кислот. Ещё в магистерской диссертации, синтезируя гомологи тиофена действием трёхсернистого фосфора на замещенные янтарные кислоты (см. ниже), Николай Дмитриевич заинтересовался стереоизомерр ей этих кислот с двумя соседними асиммео-рическими атомами углерода [c.34]

При действии треххлористого фосфора на безводный этиловый спирт или же при действии треххлористого фосфора на этилат натрия им был получен этиловый эфир фосфористой кислоты. Последним способом Раильтоном был получен также и амиловый эфир. Затем действием треххлористога фосфора на безводный этиловый спирт вновь получил этиловый эфир фосфористой кислоты Вихельхаус [14], причем более подробно выработал условия реакции. Далее получение этого же эфира при действии треххлористого фосфора на алкоголят этилового спирта было более подробно изучено Циммерманом [18], Гейтером [42] и, наконец, гомологи этилового эфира были приготовлены Иене [27]. После этих кратких общих замечаний я перехожу к частному описанию полученных мною эфиров. [c.66]

И. Ф. Луценко и М. Кирилловым при изучении реакции пятихлористого фосфора со сложными эфирами эполов открыта внутримолекулярная перегруппировка, которая проходит в мягких условиях и позволила получить ряд новых типов фосфорорганических соединений с функциональными группами [432]. И. Ф. Луценко с сотрудниками разработали методы синтеза виниловых и замещенных виниловых эфиров кислот трех- и пятивалентного фосфора [433]. Полные виниловые или замещенные виниловые эфиры фосфористой кислоты дают с галогенами квазифосфопиевые соединения, в мягких условиях претерпевающие аномальную арбузовскую перегруппировку с выделением ацетилена или его гомологов [434]. [c.143]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты фосфора и его гомологов: [c.68] [c.68] [c.55] [c.31] [c.120] [c.19] [c.575] [c.293] [c.293] [c.238] [c.94] [c.430] [c.403] [c.59] [c.721] [c.391] [c.117] [c.542] [c.511] [c.163] [c.59] [c.142] [c.228] [c.430] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология