Каталитическое гидрирование под давлением

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

В. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ [c.533]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода осуществляется в специальных аппаратах, называемых автоклавами. [c.533]

Современная аппаратура для каталитического гидрирования под давлением, а также наличие ряда избирательно действующих катализаторов позволяют осуществить гидрирование сложных фурановых систем в довольно разнообразных направлениях. [c.87]

Таким образом, для препаративных целей наибольшее значение имеет каталитическое гидрирование под давлением, осуществляемое в автоклавах. Установка проточного типа для каталитического гидрирования под давлением в лабораториях менее доступна. [c.92]

Химик-органик, желающий использовать для синтеза каталитическое гидрирование под давлением, приобретает элементарные навыки в работе с необходимым оборудованием и без колебаний приступает к проведению эксперимента Он понимает, что при этом затрагиваются фундаментальные проблемы массопереноса, адсорбции, химии поверхностных явлений, кинетики и т. д, однако они оказываются вне его практической задачи. Вероятно, он руководствуется принципами, изложенными в книгах по органической химии К сожалению, такого рода обращение химика к электрохимии (если оно вообще имеет место) происходит через термодинамику, полярографию или теорию двойного слоя. Иными словами, он мог бы хорошо разобраться в проблемах, представляющих особый интерес для ана- [c.17]

Наряду с высокими температурами Ипатьев впервые применил в гетерогенном катализе высокие давления. Введение в каталитический синтез этого нового фактора имело большое значение. Гидрогенизационный катализ органических соединений при обыкновенном давлении, открытый и детально разработанный Сабатье, впоследствии уступил место каталитическому гидрированию под давлением по методам Ипатьева. Напомним, что Зелинский [6] и Вильштеттер [7] заслуги Нернста и Габера в разработке способа синтеза аммиака под высоким давлением ставили в зависимость от первых достижений Ипатьева в этой области. [c.99]

Метилированные фенолы могут быть получены из продуктов конденсации фенолов с формальдегидом сухой перегонкой в присутствии щелочных средств или каталитическим гидрированием под давлением 2 . [c.716]

Технологический процесс каталитического гидрирования под давлением с течением времени претерпел некоторые изменения. В отдельных случаях повышали давление до 700 аг и в некоторых пределах изменяли температуру реакции. Но принцип метода сохранялся. [c.93]

И. И. Еру, Ю. М. Волков. А. А. Ланге. Очистка фракций сырого бензола методом каталитического гидрирования под давлением коксового газа. Кокс и химия. 1959. № 2. [c.373]

В промышленных условиях возможно получение метилового спирта несколькими способами сухой перегонкой древесины и лигнина путем термического разложения солей муравьиной кислоты синтезом из метана через метилхлорид с последующим омылением этого продукта неполным окислением метана на катализаторах под давлением и, наконец, из окиси или двуокиси углерода путем каталитического гидрирования под давлением. Способ, основанный на сухой перегонке древесины, который еще 50 лет назад был единственным освоенным процессом получения метилового спирта, в настоящее время потерял свое значение. Например, в СССР к 1971 г. производство метилового спирта из древесины составило менее 0,2 7о от общего количества продукта, выпущенного в стране. [c.5]

Промышленное производство искусственного бензина осуществляется следующим образом. Мелкоразмолотый и смешанный с, маслом для образования пасты уголь вместе с небольшим количеством катализатора (он теряется с золой) нагревают с водородом при высоком давлении. Полученное при этом первичное масло пропускают затем в виде пара ( газовая фаза ) через катализатор (например, соединения вольфрама или молибдена в смеси с другими веществами), расположенный в определенном порядке в реакторе. Рабочие условия, такие, как давление и температура реакции, а также расположение и сорт катализатора в пастообразной и газовой фазах, можно варьировать в широких пределах, благодаря чему можно получать не только чистый бензин, но также и смазочное масло, топливное масло, дизельное масло, осветительное масло. Оба указанных выше процесса гидрирования проводят в автоклавах при температуре 400—450° и давлении около 250 ат. В качестве исходных веществ можно использовать бурый уголь, каменный уголь или другие углеродсодержащие вещества, такие, как смолы и масла. В США, например, метод каталитического гидрирования под давлением применяют для получения ценных смазочных масел из тяжелых фракций нефти. В Англии в последнее время гидрированием каменного угля и каменноугольной смолы получают бензин. В Германии уже несколько лет бурый уголь и соответствующая смола, а также в небольших количествах нефть и масла, выделяемые из каменноугольной смолы, превращают путем гидрирования в бензин. Синтетический бензин впервые поступил в продажу в 1927 г. [c.420]

Установка для получения чистого гелия. Переработка сырого гелия и получение чистого гелия осуществляются методами глубокого охлаждения. Предварительно удаляется водород, содержание которого снижается с 0,1 до 0,01%. Как уже указывалось, это достигается каталитическим гидрированием под давлением 3,5 ат при температуре окружающей среды (см. рис. 3. 23 С этой целью к потоку сырого гелия добавляется определенное количество воз- [c.169]

Очистка бензола, который в Германии получается главным образом из каменноугольной смолы, производится серной кислотой, нерегопкой с ректификацией и каталитическим гидрированием под давлением. Безводный хлористый алюминий должен быть 98%-ной чистоты. [c.229]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Б. Тетрагидрофуран. В сосуд для каталитического гидрирования под давлением (примечание 4) помещают 10 г чистого фурана (примечание 5) и 0,2 г окиси палладия. Воздух из сосуда вытесняют водородом (примечание 6) и создают начальное давление, равное приблизительно 7 ат (примечание 7). После 10-минутного индукционного периода гидрирование протекает гладко, и примерно через час поглощается теоретическое количество водорода. Реакция заметно экзотермична. После того как реакция закончена, добавляют 20 г фурана и 0,2 г окиси палладия (примечание 6), воздух вновь вытесняют водородом и давление водорода доводят до 7 ат. После этого индукционный период бывает незначительным, и реакция протекает даже несколько скорее, чем в первый раз температура повышается до 40—50°. Когда реакция почти закончится, добавляют 30 г фурана и 0,2 г окиси палладия и восстановление продолжают. Таким образом продолжают прибавлять порции по 30 г фурана и по 0,2 г окиси палладия до тех пор, пока сосуд не наполнится на 3. После этого для полноты восстановления добавляют еще порцию палладия, и смесь взбалтывают до тех пор, пока не прекраиггся поглощение водорода. Катализатору дают осесть (примечание 8) и тетрагидрофуран декантируют через фильтр в перегонную колбу. Продукт восстановления нацело перегоняется при 64—66°. [c.446]

Из описаиных преимущественно в немецких патентах приемов восстановления альдегидных соединений аминов назовем применение цинка в присутствии едкого иатра или разведенной серной кислоты или уксусной кислоты медный купорос активирует цинк -8). Также предложено восстановление цинком в присутствии водной сернистой кислоты, магнием и метилоным спиртом ) илн методом каталитического гидрирования (под давлением около 5 ат) в присутствии катализаторов группы железа (N1, Со), содержащих окислы или солн тяжелых металлов 31). [c.303]

Из других приемов восстановления альдегидных соединений аминов назовем применение цинка в присутствии едкого натра или разбавленной серной кислоты или уксусной кислоты медный купорос активирует цинк . Кроме того, предложено восстановление цинком в присутствии водной сернистой кислоты 2, магнием и метиловым спиртом алюминием в щелочной среде +, а также каталитическое гидрирование под давлением около 5 аг в присутствии в качестве катализаторов элементов группы железа (Ni, Со) с добавлением окислов или солей тяжелых металлов . Каталитическое гидрирование смеси первичного амина с различными алифатическими альдегидами при участии никеля Ренея (см. гл. XVI) приводит к выходам вторичного амина в 47—65%. Смесь всегда содержит немного первичного амина и при работе с простейщими альдегидами (от Сг до s) до 10% третичного Лищь л-нафтиламин дает до 80—88% вторичного амина 8 . [c.539]

Кислоты менее реакционноспособны, чем альдегиды и кетоны все же они поддаются каталитическому гидрированию под давлением (100—200 ат) при повышенной температуре (200—250°)при использовании специального меднохромового катализатора. Реакция применяется в промышленности в случае высших кислот, например пальмитиновой, для получения цетилоеого (гексадецилового) спирта [c.430]