Из ацетиленовых углеводородов и алленов

ИЗ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И АЛЛЕНОВ [c.142]

Методы получения алленов путем отш,епления галоидводородов от соответствующих непредельных галогенидов в известной мере аналогичны обычным методам синтеза ацетиленовых углеводородов -Однако, благодаря неустойчивости и возможности изомеризации в ацетиленовые и 1,3-диеновые системы при высокой температуре в присутствии применяемых агентов (натрий, алкоголят натрия, амид натрия, щелочь и др.) эти методы совершенно непригодны для структурно-незакрепленных алленовых систем. [c.92]

Ацетиленовые углеводороды п аллен. ... 1 Углеводороды С4 и сажа 1 [c.401]

Из диеновых углеводородов прежде других разберем аллен и его замещенные-, они, как увидим, являются близкими к ацетиленовым углеводородам по конституции, так как способны в них превращаться, претерпевая изомерные превращения. [c.69]

А. Е. Фаво Ьский в своих классических работах установил, что изомеризация ацетиленовых углеводородов может быть очень разнообразна. Действие спиртовой щелочи, пемзы, флоридина и других катализаторов приводит к перемещению тройной связи внутрь молекулы и к образованию алленов. Наоборот, под действием металлического натрия или амида натрия изомеризация протекает в обратном направлении с перемещением тройных связей к концу цепп молекул. Так, например, нагревание при 100° пентина-2 с натрлем приводит к образованию натрийпентин-1 [c.565]

При этом ацетиленовый углеводород с неконцевой тройной связью (П1) или аллен (П) при действии амида натрия изомеризуется в ацетиленовый углеводород с концевой тройной связью (I), вероятно, потому, что анион соединения I является наиболее устойчивым и именно в этом виде удерживается сильным основанием. Более слабое основание, такое, как спиртовой раствор едкого натра, благоприятствует изомеризации углеводорода I с концевой ацетиленовой связью сначала в аллен II, а затем в углеводород 1П с неконцевой тройной связью. Если скорость изомеризации II—- 111 мала, то можно получить аллеиы щелочной изомеризацией ацети- [c.198]

Нуклеофильное замещение галогена в аллершлгалогенидах нод действием диалкилкуиратов также приводит к образованию алленов без примеси ацетиленовых углеводородов [c.580]

Диолефины типа алленов не были найдены среди продуктов пиролиза. Это обстоятельство с большой вероятностью. можно объяснить той легкостью, с которой они изомеризуются в соответствующие конъюгированные диолефины. Так например асимметрический диметила.ллен перегруппировы вается в изопрен при пропускании над окисью а.лю,миния при 300" особенно легко, если операцию производить под уменьшенным давлением Аллены изомеризуются также в соответствующие ацетиленовые углеводороды при хранении их в присутствии металлического натрия. Этот факт был открыт Фаворским Обе эти и зо меризации можно представить в следующих схемах [c.693]

Алленовые углеводороды, содержащие нормальную углеводородную цепь, менее устойчивы, чем изомерные им двузамещенные ацетиленовые углеводороды. В соответствии с правилами Фаворского следует ожидать, что метилацетилен должен быть более устойчив, чем аллен. [c.531]

В продуктах реакции взаимодействия натрия с двузамещен-ными ацетиленовыми углеводородами и алленами было констатировано натриевое производное однозамещеиного ацетилена, [c.18]

Одновременное образование ацетиленовых и алленовых углеводородов в случае реакции третичных ацетиленовых хлоридов с алифатическими магнийорганическими соединениями можно было объяснить двояким образом. Либо вначале реакция идет по нормальной схеме с образованием ацетиленового углеводорода, который затем изомеризуется в тетразамещенный аллен, либо в условиях опыта происходит частичная изомеризация исходного ацетиленового хлорида в хлорид алленового строения, а последний реагирует с магнийоргаиическим соединением по нормальной схеме с образованием алленового углеводорода [c.61]

Таким образом, как показали работы А. И. Захаровой с сотрудниками, ацетиленовые третичные хлориды типа (К)2СС1— С=С—СНз благодаря своей большой реакционной способности оказались очень удобным исходным материалом для синтеза высокоразветвленных ацетиленовых углеводородов с четвертичными атомами углерода, с одной стороны, и трудно доступных четырехзамещениых алленов — с другой. К сожалению, разделение смесей этих углеводородов и получение их в индивидуальном состоянии было чрезвычайно затруднительным ввиду близости температур кипения. Судить об их образовании приходилось в основном по продуктам озонолиза и окисления, а также на основании анализа спектров комбинационного рассеяния света полученных смесей. [c.61]

Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

Такой же состав, как ацетиленовые углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2=С=СН2, называемый алленом. Следующий гомолог, С4Нв, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен СНз—СН==СН=СН2 является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Углеводород этот, имеющий строение СН2=СН—СН=СН2, известен под названиями дивинила (радикал СН2=СН— называется винилом), эритрена, или, по л<еневской номенклатуре, бутадиена-1,3, или 1,3-бутадиена. [c.345]

Соединение типа СНз — СН = С = СН2, аллен, неправильно называемый 1,2-бутадиеном, также способен к полимернзацпи. По свойствам он близок к ацетиленовым углеводородам и легко переходит в них. Например, метилаллен (1,2-бутадиен) прп нагреванин до 170° в присутствии раствора КОН в этаноле дает дпметнлацг-тилен [c.116]

Как видно из приведенных данных, бутены, бутаны, пропадиен (аллен), пропилен и пропан менее растворимы в Н-метилпирроли-доне, чем бутадиен-1,3, что позволяет отделить их методом экстракции. Бутадиен-1,2, бутины и высшие ацетиленовые углеводороды более растворимы, чем бутадиен-1,3, и также могут быть извлечены экстракцией. Исключение составляет пропин (метилацетилен), имеюший коэффициент сорбции, близкий к бутадиену-1,3. Однако пропин можно отделить ректификацией, поскольку разность температур кипения составляет около 19 °С. [c.174]

Реакцию присоединения спиртов к ацетиленовым углеводородам открыл в 80-х годах прошлого века А. Е. Фаворский , действуя спиртовой щелочью иа аллилен и аллен [c.193]

Уже в 1886—1887 гг. А. Е. сообщил [3, 6, 7, 12] об открытом им новом превращении двузамещенных ацетиленовых углеводородов и алленов при взаимодействии с металлическим натрием (позже за границей применили для этой реакции Фаворского амид натрия) в однозамешенные ацетиленовые углеводороды в виде натриевых соединений. Натриевые соединения были использованы для синтеза ацетиленкарбоновых кислот, [c.10]

Сводка исследований А. Е. Фаворского но изомерным превращениям однозамещенных ацетиленовых углеводородов и алленов в двузамещен-пые ацетилены и аллены, а также диацетиленов и диэтиленовых углеводородов с передвижением тройных и двойных связей в соседнее положение содержится в его магистерской диссертации [19] здесь же обсуждаются изомерные превращения этиленовых углеводородов. [c.12]

Его работы 80—90-х годов прошлого века внесли ценный вклад в наши знания о перемещении тройных и двух двойных связей по углеродной цепи с одновременным перемещением атомов водорода (ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка углеводородов ряда С М2п-2 Фаворского [1]). Это открытие явилось неожиданным расширением на группу соединений ацетиленового и двуэтиленового рядов тех фактов, которые были найдены при синтезе олефинов и при непосредственной их изо .1еризации с перемещением двойной связи в а-положение и атомов водорода или радикалов — в р-положение. [c.13]

Возвращаясь к фактам изомерных превращений галогенопроизводных в i936 г., Алексей Евграфович обсуждает изо.мериза-ции, кро.ме предельных также и непредельных галогеноуглеводородов, и приходит к выводу, что следует рассматривать эти перегруппировки как интрамолекулярные. К этой же группе превращений он отнес тогда и превращения галогенопроизводных ацетиленовых и диеновых углеводородов, аналогичные открытой ранее. А. В. Фаворским ацетилен-аллен-диеновой перегруппировке углеводородов ацетиленового и диэтиленсвого рядов [c.23]

Пиролиз нефти проводили при полезной мощности плазмотрона 10,5 кет, расходе сырья 105—55 г мин и расходе водорода 50 л1мин. Экспериментальные данные показывают, что при пиролизе бензина с увеличением температуры реакции от 1400 до 1650° К увеличивается концентрация ацетилена с 9 до 20 объемн. %, а содержание этилена уменьшается с 14,6 до 4,4 объемн. %. При этом общее превращение бензина увеличивается с 83 до 99%. Выход ацетилена и олефинов колеблется в пределах 75—85%. Удельный расход энергии составляет 4,2—6,0 квт-чЫг ацетилена и олефинов. Уменьшение тёмпературы реакций ниже 1400° К приводит к резкому снижению общего нревращения бензина до 53%. Увеличение температуры реакции до 1750° К в условий опыта приводит к снижению выхода ацетилена за счет образования сажи, при этом выход ацетилена и этилена уменьшается до 57%, а энергозатраты увеличиваются до 9 квт-чЫг ацетилена и олефинов. Содержание высших, ацетиленовых и олефиновых углеводородов (метилацетилен, аллен, дивинил) при увеличении температуры реакции с 1200 до 1570° К уменьшается незначительно, а при дальнейшем увеличении температуры происходит быстрое снижение выхода указанных примесей. Содержание пентадиена с увеличением тем пературы от 1200 до 1570° К снижается с [c.372]

В последнее время применяется новый двухстадийный метод синтеза алленов из олефинов. Первая стадия заключается в образовании производных ди- галогенциклопропана из олефинов и дигалогенкарбена, вторая — взаимодействие дигалогенида с натрием или магнием [5, 6]. Недостаток метода заключается в том, что происходит аллен ацетиленов а я перегруппировка и что полученные алленовые углеводороды необходимо очищать от ацетиленовых. [c.5]

Ацетилен-аллен-диеновые перегруппировки осуществляются не только в ряду углеводородов и хлорпроизводных, но и у карбонильных соединений. Здесь также на устойчивость ацетиленовых и алленовых группировок существенно влияют заместители более устойчивыми являются или енолы, или карбонильные соединения [148], по опытам П. А. Тихо-молова, Ф. Я. Первеева, А. И. Ивановой, Н. А. Герхптейн. [c.20]

Весьма своеобразно идет восстановление а-галогеналленов под действием алюмогидрида лития. При этом получается смесь соответствующих олефинов и насыщенных углеводородов с небольшой примесью ацетиленовых соединений. Однако при восстановлении 1-хлор- и 1-бром-3-метилбутадиенов-1,2 протекают два рода конкурирующих процессов а) замещение атома галогена на водород, сопровождающееся полной аллен-ацетиленовой перегруппировкой б) присоединение реагента к алленовой системе, приводящее при последующем гидролизе к смеси углеводородов. Также не затрагивается алленовая система при восстановлении 1,1-дигалоген-3,3-диарилалленов, например [5, сс. 182] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология