Дегидратации гли колей

Вследствие образования простых эфиров при дегидратации гли колей [c.149]

Реакция Принса. Конденсация альдегидов с олефинами, протекающая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гли-коли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.539]

Коли- Темпе- ратура. Объем- Выход олефинов, % от теоретического Состав продуктов дегидратации, % вес. [c.213]

Как показали более поздние исследования, проведенные с синтетическими стероидными соединениями (Бахман), подобные перегруппировки происходят потому, что транс-конфигурация колец СиО не допускает образования двойной связи в пятичленном кольце в случае цис-соединения кол ц СиО возможна дегидратация, не сопровождающаяся перегруппировкой. [c.308]

Принимая во внимание транс-расположение, выведенное для сочленения колец В/С, атому водорода при С,, должна быть приписана р-ориен-тация. Это бесспорно установлено также опытами по дегидратации. Холевая кислота и холестан-Зр,7а-диол в которых 7-гидроксильная группа и атом водорода прн С , занимают транс-положение, дегидратируются без труда и дают Д -производные наряду с различными коли- [c.603]

В нашей работе [1] показано, что изомеризующая активность силикагеля может быть подавлена при его обработке щелочами. Тот же прием использован нами с целью модификации свойств окиси алюминия. Нами изучена дегидратация первичного гептилового спирта в присутствии обработанной различными коли- [c.160]

Обезвоживание гидратированного тетрафторида, кроме того, осложняется исключительной его чувствительностью к присутствию следов кислорода. Если процесс дегидратации продолжается долго и имеются хотя бы следы кислорода, то тетрафторид окисляется до уранилфторида. Коль скоро присоединение кислорода произошло, его не удается удалить и дальнейшей обработкой фтористым водородом [42, 77]. [c.304]

Поскольку адсорбция органических веществ на внутренних поверхностях сопровождается вытеснением первоначально адсорбированных молекул воды [Й7], локальные субмикроскопические условия вблизи связывающих центров характеризуются пониженным содержанием воды, что в принципе может благоприятствовать протеканию реакций типа биологической полимеризации, а именно конденсации с дегидратацией. В связи с этим было высказано предположение, что глинистые минералы способствовали протеканию простых реакций полимеризации на древней Земле [56]. Однако здесь же следует отметить, что органические вещества очень трудно удалить с монтмориллонита, коль скоро они на нем адсорбировались для этого часто требуются очень значительные изменения pH 159]. Поэтому, рассматривая возможную роль глиноземов в процессах добиологической химической эволюции, мы не должны забывать и о другой вполне реальной возможности, а именно что эти минералы могли давать и негативный эффект, удерживая органические соединения в почти недоступных кристаллических ловушках. Мы вернемся к этому вопросу в гл. V. [c.144]

Гидропероксиды (2)—(5) разлагаются с дегидратацией и последующим гидролизом, тогда как термолиз гидропероксидов (6)-(9) включает кол-чато-цепную таутомерию, за которой следует а-расщепление промежуточно образующегося альдегида и последующее замыкание цикла в 5-гид-роперокси-6-гидрокси-5,6-дигидротимидин. [c.240]

Из водных р-ров солей А1 при действии эквивалентного кол-ва ортофосфата щелочного металла в водном р-ре при pH 4,0-4,5 осаждается аморфный фосфат AIPO4 ХН2О - катализатор дегидратации спиртов, гидратации непредельных углеводородов, изомеризации эпоксисоединений в альдегиды и др При нагр аморфного фосфата вместе с маточником в запаянной ампуле при 100-110°С кристаллизуется дигидрат с ромбич кристаллич решеткой (в природе минерал варисцит) либо с моноклинной решеткой (метаварисцит) [c.121]

В пром-сти А. получают аммонолизом уксусной к-ты при 300-450 °С (KaT.-AljOj, SiOj и др.), используя небольшой избыток NH3. Выход ЭД-95%. Значит, кол-во А. получают как побочный продукт в пронз-ве акрилонитрила окислит, аммонолизом пропилена. А. может быть также получен аммонолизом алифатич. углеводородов в присут. оксидов Со, Мо и др. В лаборатории А. удобно получать дегидратацией ацетамида действием PjOj. [c.231]

В небольших кол-вах Б. содержится в кам.-уг. смоле. В пром-сти его получают в осн. окислит. аммонолизом толуола прн 300-450°С (кат.-оксиды Мо, Sn или V), в небольших кол-вах-дегидратацией бензамида или бензоата аммония. Последний метод, а также способы синтеза Б. дистилляцией бензальдоксима Hj H—NOH с уксусным ангидридом или из хлористого фенилдиазония gHsN I по р-ции Зандмейера используются в лаборатории. Б.-сырье в произ-ве гуанами-но-формальдегидных смол азеотропный агент ц [c.271]

Осн. пром. способы получения низших Н.у.-пиролиз метана и прямогонного бензина. Значит, кол-ва Н. у. образуются При крекинге нефтяного сырья. Для получения высших Н. у. используют процессы дегидратации соответствующих спиртов, дегидрогалогенирование галогеналканов и дегидрирование насыщ. углеводородов. [c.208]

При исследовании влияния различных добавок на дегидратацию 1-нитропропанола-2 фталевым ангидридом было найдено, что наиболее активны ацетаты натрия и калия, добавка которых в коли честве 10% вызывает ускорение реакции в 3 раза [437]. Фталевый ангидрид был использован и для превращения нитродиолов в нитродиены [127]. [c.97]

Примерно таких же результатов можно достичь, если разместить по высоте реактора теплообменные устройства, например, змеевики, как это делается в печах для дегидратации бутиленгли-колей. [c.128]

Сколько теплоты нужно затратить для дегидратации 1800 кг бутиленгли-коля [c.198]

Вышеприведенные примеры показывают, что пиролитическое образование -соединений идет лучше, если исходить из 12-бензоатов, а не из 12-ацетатов. В некоторых случаях были с успехом применены 12-эфиры антрахинон-р-карбоновой кислоты 1 Термическая дегидратация протекает лучше в том случае, если боковая цепь исходной желчной кислоты не затронута, и хуже, если она укорочена. При пиролизе 12-ацилоксиэтио-холановых кислот наряду с требуюш,ейся ненасыщенной кислотой всегда получается исходное соединение. Улучшенный метод получения Д -этиo-холеновых кислот заключается в обработке 12-толуолсульфснатов кол- [c.436]

Между таким минимумом дегидратации и ее максимумом, т. е. образованием полного ангидрида, следует поставить ряд промежуточных поли-ангидрогидратных случаев, которые получатся, если представить себе, что из п частиц гидрата Е(С Н), выделяется все большее и большее коли- [c.390]

Сюда же следует отнести образование винилметилкетона из бутиленглн-коля-2,3 путем окисления последнего и одновременной дегидратацией возникающего при этом ацетоина. С этой целью смесь паров гликоля с во.здухом [c.346]

НОМ катализаторе, однако даже в этом случае образуется значительное количество метилэтилкетона, который в обычных условиях является основным продуктом [2653]. Легче всего можно провести дегидратацию бутиленгли-коля-1,3, которая является заключительной стадией производства бутадиена из ацетилена через ацетальдегид и ацетальдоль (см. стр. 539). Однако при этом протекает ряд побочных превращений (согласно приведенной схеме). [c.527]

Хотя ЭТОТ процесс можно вести в жидкой фазе [2653, 2655—2658], однако последней предпочитают газовую фазу. В качестве 1 атализатора применяют либо пемзу, либо битый фарфор и т. п., пропитанные фосфорной кислотой 12659—2662], в частности с присадкой других веществ, особенно фосфатов [2663], либо смесь окисей алюминия, кремния и тория [2664]. Температура реакции колеблется в пределах 250—400°. В настоящее время рекомендуют нроцесс вести в присутствии водяного пара в узком температурном интервале (270-280°) на катализаторе мета- и пирофосфате натрия с небольшим количеством свободной фосфорной кислоты на коксе [2665, 2666] или на целите [2667]. В лабораторных масштабах бутадиен можно по.лучить из бутиленгли-коля-1,3 нагреванием последнего с фталевым ангидридом в присутствии бензолсульфокислоты [2653]. Дегидратацию бутандиола-1,4 также удается провести только иа упомянутом фосфатном катализаторе, но при несколько иных условиях. Промежуточным продуктом этой реакции является тетрагидрофу-ран, который Б конечном итоге разлагается на водз и бутадиен [2668—2672]. [c.527]

Мы yjKe упоминали о том, что, кроме прямой дегидратации бутиленгли-коля-2,3, к образованию бутадиена ведет пиролитическое разложение эфиров этого диоксинроизводного. Таким путем бутадиен был получен при разложении ксантогената бутиленгликоля [2678] (ср. стр. 33) по следующей схеме [c.528]

Метилбутен-2 получают из 2-иод-З-метилбутана действием спиртового раствора едкого кали или путем дегидратации 2-метилбута-кола-2 при помощи бромистоводородной кислоты , иодистоводородной кислоты или /г-толуолсульфокислоты . [c.722]

Дегидратация пропиленгликоля, изобутиленгликоля, метилэтил-этиленгли-коля и их производных. [c.105]

Особенно интересные результаты были получены при дегидратации с помощью конц. H2SO4 на холоду. Ранее дегидратация вторично-третичных а-гли Колей изучалась также Тиффно и Дорленкуром [6], но дегидратирующим средством служила разбавленная H2SO4, и реакция проводилась при. нагревании. В этих условиях наблюдалось отщепление третичной гидроксильной группы и миграция ароматического радикала, соседнего с группой вторичного спирта, причем образовывался тризамещен-ный уксусный альдегид. На основании этих данных было сделано заключение о том, что третичная гидроксильная группа подвижнее вторичной. [c.25]

Установлено, что при дегидратации трициклического ледгли- коля 2 /о водной серной кислотой циклопропановое кольцо размы- кается, а гидроазуленовый бицикл внутримолекулярно перегруппировывается с образованием в качестве главного конечного продукта [c.1627]

В зоне контакта происходит практически полная дегидратация мембран. Двухвалентные катионы способны дегидратировать полярные головки липидов, iзвe тнo, что полиэтиленгли-коль индуцирует слияние различных везикул, а декстран — лишь агрегацию, но не слияние. Оба реагента связывают структурированную воду у поверхности бислоев. В отличие от декстрана, полиэтиленгликоль вызывает структурные дефекты в липидном бислое. [c.86]

По зтой же схеме из R-(+)-цитронеллола получают 3R, 6R-309, а из S-(--)-цитронеллола — 3S, eRS-изомер (309). Только последний является активным феромоном, поэтому синтезированы 3S, 6R- и 3S, 65-изомерь( из S-(—)-цитронеллола по другой схеме 109 [802] Метоксиэтокси-метиловый эфир S-цитронеллола эпоксидируют, кислым гидролизом переводят в (тнл-коль (332), который превращают в диэфир с хлорангидридом Р-(+) - -ме-токси-а- (трифторметил)-фенилуксусной кислоты. Разделение диастереоизомеров проводят жидкостной хроматографией высокого разрешения. 3S, 6Р-изомер выделен 96,0% диастереоизомерной чистоты, а 3S, 68-изомер — 96,5%. Восстановление алюмогидридом лития эфиров (333) до соответствующих диолов, эпоксидирование, введение 3-бутенильного остатка и дегидратация проводились, как показано в схеме 108. Снятие метоксиэто-ксиметильной защиты достигнуто лишь обработкой бутиллитием с последующим кислым гидролизом. После ацетилироваиия получают 3S, 6R- и 3S, 65-изомеры феромона. [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидратации гли колей: [c.515] [c.356] [c.202] [c.63] [c.191] [c.718] [c.439] [c.188] [c.63] [c.718] [c.577] [c.29] [c.248] [c.519] [c.218] [c.452] [c.169] [c.252] [c.479] [c.522] [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология