Дегидратация Дегидратирующая способность

Добавление электролита способствует дегидратации макромолекул ВМВ, степень которой определяется не столько зарядом добавленных ионов, сколько их дегидратирующей способностью [8, стр. 316]. Этот процесс, получивший название высаливания, резко отличается от коагуляции лиофобных золей и требует гораздо больших (на 3—5 порядков) концентраций электролита. Высаливание можно рассматривать как следствие конкуренции ионов и макромолекул за молекулы воды. В результате высаливания возникают хлопьевидные образования макромолекул. [c.36]

Исследование реакции дегидратации циклогексанола и изомеризации циклогексена на синтетических цеолитах, природных, активированных и промышленного типа алюмосиликатах показало, что водородная и декатионированная формы цеолитов типа X являются ее активными и селективными катализаторами. По дегидратирующей способности исследованные нами катали- [c.218]

Сильное воздействие на дегидратирующую способность оказывает предварительная гидратация поверхности образца. В этом случае каталитическая активность изменяется в основном в сторону усиления дегидратации и ослабления реакции дегидрогенизации. [c.262]

Сильно выраженная дегидратирующая способность фтористого водорода позволяет думать, что он будет ускорять реакции, в результате которых образуется вода. Хотя такие реакции дегидратации не являются в полном смысле каталитическими, однако некоторые из них будут рассмотрены здесь по следующей причине. Было показано, что присоединение воды при гидролизе сложных эфиров [74] катализируется фтористым водородом. В то же время известно, что если катализатор ускоряет прямую реакцию, то он должен ускорять также и обратную. Поэтому вполне вероятно, что фтористый водород катализирует также реакцию дегидратации. [c.240]

Для одноатомных спиртов легкость дегидратации различна спирты по их способности к дегидратации можно расположить в следующий ряд третичные > вторичные > первичные. Так, если в качестве дегидратирующего агента использовать серную кислоту, то требуется меньшая концентрация и (или) более низкая температура для третичных спиртов по сравнению со вторичными, и аналогичным образом дегидратацию вторичных спиртов следует проводить в более мягких условиях, чем первичных спиртов. Действительно, в соответствующих условиях можно дегидратировать только ту спиртовую функцию, которая более подвержена атаке [c.87]

На примере следующих реакций показано, как различия в реакционной способности спиртов влияют на экспериментальные условия дегидратации. (Некоторые третичные спирты дегидратируются настолько легко, что их можно перегнать, если только принять меры для тщательной защиты от па ров кислот в воздухе, имеющихся в обычной лаборатории.) [c.159]

Электролиты, разрушая водородные связи, вызывают дегидратацию. Поэтому в присутствии электролитов растворимость и температура помутнения НПАВ обычно понижаются. Понижение растворимости определяется главным образом природой анионов. Природа же катионов не играет существенной роли . Так, способность солей одновалентных катионов снижать температуру помутнения возрастает с переходом от хлоридов к сульфатам и карбонатам в соответствии с повышением дегидратирующего действия ионов в ряду [c.149]

Дегидрирующая способность окислов металлов VI группы, по-видимому, в большей степени зависит от валентного состояния металла. Так, Баландин и др. [560, 571] при разложении изопропилового спирта наблюдали количественную дегидратацию на трехокиси молибдена (освобожденной от каких-либо других окислов) и полное дегидрирование на специально приготовленной двуокиси. Дегидратирующая функция окиси хрома также изменялась при восстановлении ее поверхности водородом [991]. [c.583]

Недавно было показано, что на АЬОз также и углерод в спиртах способен в небольшой степени обмениваться на С при взаимодействии с диметиловым эфиром, меченым по углероду. Реакция проходит при температурах более низких, чем дегидратация, но связана с последней, так как вещества, не способные дегидратироваться или гидратироваться, например толуол, такого обмена не показывают [В. Э. Вассерберг, А. А. Баландин, Г. И. Леви, Кинет, и катализ, [c.118]

Пропенилбензол является продуктом дегидратации фенилэтилкарбинола. На способность дифенилкарбинола легко отщеплять воду указывают многие авторы (4, 11, 12, 13, 14). Его образование в присутствии активированной глины, обладающей дегидратирующими свойствами, является вполне закономерным. [c.94]

Метод количественного определения некоторых третичных спиртов основан на их способности легко дегидратироваться. Каков молекулярный вес спирта, при дегидратации 28,8.г которого выделилось 3,6 г воды [c.33]

Образующаяся рентгеноаморфная масса при старении дегидратируется и переходит в упорядоченное состояние, свойственное структуре феррита. Скорость ферритизации зависит как от степени неоднородности растворов, так и от способности индивидуальных гидроокисей к дегидратации [75]. Если хотя бы один из [c.13]

В применении к реакции дегидратации ионов водорода на катоде, следует считать, что активными и разряжающимися на катоде будут те ионы водорода, которые случайно, в силу беспорядочности теплового движения, двигаются с большой скоростью к поверхности электрода. Однако в приэлектродном слое удары ионов о поверхность электрода происходят не только в результате теплового движения молекул. Электрическое поле электрода ведет к притяжению ионов. При наличии одного лишь теплового движения ионы с повышенной энергией ф встречаются достаточно редко и число их мало, но наложение электрического поля е повышает число ионов, двигающихся к поверхности электрода с высокой энергией, необходимой для дегидратации. В результате, наложение электрического поля в повышает число ионов, способных дегидратироваться и разрядиться при ударе [c.297]

Наиболее типичным свойством силанолов является их способность к межмолекулярной дегидратации. Эта реакция резко отличает их от спиртов. При нагревании и действии кислот или щелочей силанолы дегидратируются и превращаются в силоксаны и полисилоксаны, являющиеся продуктами конденсации двух и более молей силанолов [c.316]

И дегидрогенизационные катализаторы Р1, N1, Си легко образуют с водородом поверхностные соединения хемосорбционного типа —Н, N1—Н, Си—Н, палладий же способен даже растворять водород, в результате чего происходит разрушение кристаллической решетки металла, т. е. взаимодействие между водородом и палладием переходит с поверхности в объем. Гидратирующие и дегидратирующие катализаторы, например АЬОз или ЛЬ(804)3, обладают способностью образовывать с водой соединения гидрат-ного типа их действие в реакции дегидратации спиртов аналогично действию серной кислоты (типичного водоотнимающего средства). То же можно сказать и об окислительных катализаторах платина и палладий образуют с кислородом сорбционные поверхностные /О /О [c.279]

На лакокрасочных заводах преимущественно используется вариант, при котором процессы дегидратации и образования алкидов совмещаются. Реакция дегидратации касторового масла легко развивается при катализирующем действии фталевого ангидрида и температуре 260—270 °С, т. е. одновременно с реакцией полиэтерификации. Дегидратировать касторовое масло более чем на 80% при этом не удается, продукт дегидратации по содержанию двойных связей и способности высыхать на воздухе аналогичен льняному маслу. [c.212]

Дегидратация спиртов. В определенных условиях спирты способны терять воду. В качестве водоотнимающих средств можно применять концентрированную серную, или фосфорную кислоты. Легче всего дегидратируются третичные спирты, труднее — первичные. Иллюстрацией к сказанному могут служить условия дегидратации бутиловых спиртов [c.171]

Ионы электролитов вызывают дегидратацию гидрофильных групп ПАВ, формирующих адсорбционный слой, что способствует их более тесному сближению, уменьшению размера посадочной площадки и конденсации слоя посредством дисперсионного взаимодействия гидрофобных радикалов между собой. По своей дегидратирующей способности в водных растворах электролиты также располагаются в ряд МаС1<СаС12<МдС12. Сюда же примыкает и имеющий место при насыщении водной фазы электролитами эффект высаливания водорастворимых ПАВ, содержащихся в составе маслорастворимых ПАВ, из объема на межфазную границу, что делает адсорбционный слой более насыщенным и прочным. [c.70]

Медсфорд объяснял промотирование никелевого контакта окислами их дегидратирующей способностью, что ускоряет процесс метанирования окислов углерода, протекающий с выделением воды. В подтверждение своей гипотезы автор приводит данные по дегидратации этилового спирта исследованными окислами, которые по своей активности, за некоторым исключением, располагаются в ряд, подобный приведенному выше. [c.126]

В процессах дегидратации спиртов в олефины окисномолибденовые и окиснохромовые катализаторы используются наряду с окисновольфрамовыми контактами, но в поведении катализаторов наблюдаются некоторые различия. Окислы молибдена и вольфрама употребляются обычно в виде высших окислов (МоОз, ШОз, ХУаОг) и направляют превращение спиртов главным образом в сторону дегидратации [560, 704, 705, 915—923], окислы хрома используются в низшей валентной форме (СггОз) и ведут процесс по двум направлениям — дегидратации и дегидрирования [52—54, 59, 61, 94, 95]. Чаще всего они входят в состав сложных алюмо-хромовых контактов [55, 56], причем дегидратирующая способность таких катализаторов ниже, чем свободной АЬОз 158]. Влияние химического и фазового состава алюмо-хромовых катализаторов на разложение изопропилового спирта изучено в работах Рубинштейна и др. [55—58], в которых показано, что дегидратирующая удельная активность быстро падает с увеличением содержания СггОз в катализаторе, а дегидрирующая проходит через максимум вблизи 20% -ного содержания СггОз, соответствующего области насыщенного твердого раствора СгаОз в у-АЬОз шпинельной структуры [58]. [c.583]

Высокой дегидратирующей способностью обладает также синтетический цеолит NaX (97%). На СаХ цеолите степень дегидратации достигает 80%, на анальциме — 74,5%, а на природном гумбрине — 64,8%. Как видно из табл. 65, значительно низкие превращения циклогексанола получены на синтетических цеолитах типа А. Из исследованных катализаторов этого типа самая низкая способность дегидратации у декатионированной формы (8,8%) и ничтожно мала у NaA (3%). На этих катализаторах реакция дегидратации цшклогексанола, ввиду наличия стереопрепятствий для проникновения его в полости цеолитов, протекает, в основном, на вторичной пористой поверхности, которая очень мала по сравнению с общей пористостью цеолитов. [c.201]

Каталитические свойства образца цеолита Ъ со степенью декатионирования 36,76% проверялись на модельной реакции дегидратации изопропилового спирта, протекающей по кислотно-основному типу. Дегидратирующая способность исходного цеолита практически радна нулю, тогда как его декатионированная форма является активным катализатором данной реакции, причем степень превращения возрастает до 95,5% с уменьшением температуры реакции до 250°С, что не наблюдается для форм, декатионированных соляной кислотой. Это еще раз указывает на преимущество данного метода декатионирования, позволяющего получать активные адсорбенты и катализаторы. [c.180]

ЦИИ протекают и пр и 230—250°. Это отчетливо проявляется на примере дегидратации спиртов при 340—360° низшие одноатомные спирты образуют олефины, однако процесс идет и при 230—250°—, в этих условиях образуются простые эфиры. Часто дегидратирую- цая функция катализатора совмеш,ается с дегидрирующей его способностью, что видно из табл. 40, где приведена серия катализаторов, испытанных П. Сабатье и М. Мэйлем [II для разложения этилового спирта. [c.451]

Эти результаты доказывают, что, для разветвленного изомера катг зуемая основаннем дегидратация является более медленной по ера нию со стадией ретроальдольного распада. В этом и состоит прич образования линейных продуктов в условиях основного катализа нейный кетол оказывается единственным промежуточным, продук присоединения. При обработке кислотой каждого из промежуток продуктов наряду с некоторым количеством продуктов распада о зуется продукт дегидратации, имеющий соответствующий углерод скелет. В условиях кислотного катализа каждое промежуточное сое нение способно дегидратироваться. [c.44]

Возникновение потенциала асимметрии возможно при химических воздействиях на поверхность электрода (протравливание щелочами или плавиковой кислотой), механических повреждениях (стачивание, шлифование), адсорбции жиров, белков и других поверхностно-активных веществ. К наиболее важным причинам возникновения потенциала асимметрии относится изменение сорбционной способности стекла по отношению к воде при термической обработке в процессе изготовления электрода. Некоторый вклад вносит дегидратация набухшего поверхностного слоя (высушивание или выдерживание в дегидратирующем растворе). Возникновению потенциала асимметрии способствует неодинаковое напряжение на двух сторонах стеклянной мембраны. Если пустсЛ-ы кремнийкислородной решетки на одной ее поверхности отличаются по форме от пустот на другой поверхности, то нарушается равновесие переноса ионов между стеклом и раствором и возникает потенциал асимметрии. В общем, любое воздействие, способное изменить состав или ионообменные свойства мембраны, влияет на потенциал асимметрии стеклянного электрода и может привести к ошибкам в измерениях pH. Мешающее действие потенциала асимметрии компенсирзтот при настройке рН-метров по стандартным буферным растворам, имеющим постоянную и точно известную концентрацию ионов водорода. [c.188]

Оказалось, что для исследованных окисных катализаторов активность не одинакова, и их можно разбить на две группы. На некоторых образцах интенсивность реакции дегидратации (определяемая хроматографически по общему количеству образующегося пропилена) при первом впуске спирта была велика, а при повторных впусках (без регенерации) постепенно уменьшалась, достигая постоянного значения после 5—8 впусков. После проведения регенерации нри 450—500° С ту же картину можно было наблюдать вновь (рис. 2). На других катализаторах, данные для которых не представлены на рис. 2, наоборот, при первых впусках получалось очень мало пропилена, затем его количество увеличивалось и становилось постоянным также после 5—8 впусков. И то и другое явление было объяснено изменением работающей группы центров в первом случае выделяющаяся в результате реакции вода отравляла наиболее активные дегидратирующие центры, во-втором — центры, обладающие также способностью полимеризовать образующийся пропилен (явление полимеризации образующегося олефина на соответствующих катализаторах мы наблюдали и в адсорбционном слое в вакуумных условиях). Действительно, если при работе в хроматографическом режиме на катализаторе предварительно адсорбировалось соответствующее количество воды, активность в обоих случаях сразу достигала постоянного значения. [c.136]

В главе 4, 1 было показано, что MgO является относительно слабым катализатором дегидрирования и еще более слабым катализатором дегидратации. Способность катализировать одновременно три реакции, однако, нриводит к тому, что катализатор стал высоко селективным, Согласно представлениям, высказанным в I части, за дегидратирующие свойства MgO ответственна, вероятно, кислота Льюиса — Mg + с довольно большим значением е/г, за конденсирующие свойства — нротоно-акценторный центр 0 ", а за дегидрирующие свойства — наличие высоких зарядов на поверхностных ионах, приводящих к способности твердых оснований катализировать гомолитические реакции. [c.179]

В исследовании, опубликованном одновременно с английским изданием этой книги, было экспериментально показано, что способность окислов проводить каталитическую дегидратацию или дегидрогенизацию, в согласии с мультиплетной теорией,зависит от энергии связей атомов Н, С и О реагирующих молекул с катализатором К. У окислов А1, W, Мо, катализирующих дегидратацию сниртов, энергия связи Н — К лежит в пределах 38—50 ккал. Эта величина меньше, чем для окислов смешанно-дегидратирующего и дегидрирующего действия (окиси Се, Т1, Хт, Сг), у которых энергия связи Н — ЛГ составляет 55— 65 ккал. Наоборот, энергия связи С — К у первой группы окислов катализаторов выше (22—33 кал), чем у второй группы (9—12 ккал). [А. А. Толстопятова и А. А. Баландин. Сб. Проблемы кинетики и катализа . Изд. АН СССР, 10, 351, 1960]. Энергии связей, в свою очередь, конечно, зависят от электронного строения вещества. (Прим. ред. перевода). [c.168]

При гидрировании тетрагидропиранилиден-тетрагидропиро-новых соединений один моль восстанавливает один из двух гидроксилов до водорода. Второй моль водорода насыщает семициклическую двойную связь. Под влиянием дегидратирующих средств замещенные пиралиден-пироны способны - отщеплять только одну молекулу воды за счет гидроксила и водорода одного из двух радикалов, а не водорода, стоящего при углероде цикла. Окислением перманганатом калия продуктов дегидратации была доказана их структура. [c.191]

Дегидратацию спиртов с образованием алкенов можно осуществить с помощью различных кислот Брёнстеда или Льюиса. При действии сильных кислот ациклические спирты дегидратируются преимущественно по механизму Е1 с образованием продуктов, отвечающих правилу Зайцева, т. е. преобладает наиболее стабильный алкен (см. Сайкс, с. 238). При этом возможны перегруппировки углеродного скелета промежуточно образующихся карбокатионов. Некоторые реагенты, например оксихло-рид фосфора, способны осуществлять преимущественно транс-отщепление, что отвечает механизму Е2. Поскольку Е1-отщепление менее стереоспецифично по сравнению с Е2, выбор реагента для дегидратации спиртов важен для получения нужного продукта. Попытки получить третичные спирты, например, с помощью реакции Гриньяра (разд. 4.1.2) часто сопровождаются самопроизвольной дегидратацией с образованием алкенов. [c.27]

Рассмотрим связь спекаемости с составом сырьевой смеси. При увеличении КН -спе1 аемость ухудшается (линейная зависимость) аналогичная картина наблюдается и при увеличении глиноземистого модуля, поскольку симбатно изменяется вязкость клинкерного расплава. При увеличении силикатного модуля уменьшается количество образующегося при спекании расплава, в результате чего спекаемость падает. При оценке процесса в целом (1623—1673 К) переменные располагаются в следующем порядке п>р>КН. К сожалению, достаточно часто при изменении состава сырья меняется и его минералогическая природа. Влияние минералогической природы сырьевых компонентов связано как с различием в реакционной способности самих компонентов, так и с различием в характере превращений, происходящих в сырьевых компонентах при нагревании (различие в температурах диссоциации карбонатной составляющей или дегидратации глинистого компонента). Обычно часть SiOa (иногда до 30—40%) в шихте представлена кварцем, халцедоном или опалом. Такой ЗЮг усваивается в шихте хуже, чем ЗЮа из алюмосиликатов. Связано это с тем, что водные алюмосиликаты глин при нагревании дегидратируются, в результате образуются кристаллы минералов с аморфизированной структурой, высокой. удельной поверхностью и химической активностью. В глинистых минералах вода связана различным образом и удаление ее происходит ступенчато для различных минералов существует свой температурный диапазон-потери связанной воды и аморфизации. [c.127]

Метод дегидратации с фосфорной кислотой. Этот метод разработан в ЦНИЛХИ для определения терпеновых спиртов в сосновом флотомасле. Он основан на способности терпинеола и других третичных спиртов дегидратироваться при нагревании с фосфорной кислотой в среде растворителя с отшеплением воды и образованием терпеновых углеводородов. [c.150]

Гидратируюпгие и дегидратирующие катализаторы, например АЬОз или АЬ(804)з, обладают способностью образовывать гидрат-ного типа соединения с водой их действие в реакции дегидратации спиртов, таким образом, подобно действию серной кислоты. [c.415]

В работах Меервейна и др. не было уделено должного внимания роли дегидратирующего агента. Способность радикалов и гидроксильных групп к перемещению рассматривалась независим ) от влияния реагента и вненитих условий. В старых исследованиях не уделяли внимания сохранению одинаковых условий при изучении дегидратации а-гликолей и ие велось количественного учета продуктов реакции. До настоящего времени не изучена кинетика этих реакций. Для многих представителей а-гликолей подбор одинаковых условий дегидратации осложняется различием их температур плавления, неодинаковой растворимостью в водных кислотах и другими различиями. [c.206]

Обратимость процесса дегидратации существенно зависит от условий нагревания. Действительно, по данным [76], томсонит полностью дегидратируется в вакууме при 370° и при этом теряет способность снова поглощать воду вследствие разрушения структуры кристаллической решетки. Томсонит, нагретый при 360 —370° на воздухе, поглощает при регидратации почти столько же воды, сколько выделяется при дегидратации [74]. Наоборот, сколецит, полностью обезвоженный путем нагревания в вакууме при 270°, легко регидратируется [76], тогда как полное обезвоживание сколецита на воздухе делает регидратацию невозможной. Следовательно, при одинаковой степени дегидратации, достигаемой нагреванием малотермостойких цеолитов на воздухе и в вакууме, изменения в структуре кристаллов, происходящие в обоих случаях, могут быть существенно различными в одном случае они могут быть обратимыми, в другом — необратимыми. [c.44]

Моющей активности неионогенных веществ во многом способствует обратимость гидратации и дегидратации. При повышении температуры молекулы этпх веществ, дегидратируясь, обволакивают жировые загрязнения, а переходя вновь в раствор, при более низких температурах во время прополаскивания, уводят из моющих ванн. Отличительной способностью неионогенных веществ является высокая пх устойчивость но отношению к окислите.лям (гпиорхлорит, перекись водорода, пербораты и другие). Это позволяет использовать пх в таких процессах, где другие ПАВ ие могут применяться. [c.20]

При дегидратации оксигидроокисей тяжелых лантаноидов, по данным [479], сначала образуются окислы нестехиометрического состава по содержанию воды (ЬпгОз nHjO, где п <. 1), способные дегидратироваться до LriaOg при кипячении с водой. [c.78]

Дегидратация гидроксильных соединений протекает но во всех случаях одинаково легко. Легкость отщепления гидроксильной группы завпсит от характера оксисоединения. Легче всего отщепляется гидроксильная группа у третичных спиртов, затем у вторичных и хуже всего дегидратируются хгер-вичные спирты. В тех случаях, когда имеет место отклонение от этого общего правила, причину следует искать во внутреннем строении молекулы, которая в этом случае обычно содержит какие-либо функциональные группы с повышенной реакционной способностью. Примером отклонения является дегидратация изомерных фепилэтнловых спиртов (см. стр. 28). На реакцию дегидратации независимо от того, по какому пути она протекает, также распространяется правило Зайцева [63] (ср. стр. 25). Вместе с гидроксильной группой отщепляется водород, принадлежащий тому соседнему атому углерода, который содерн ит наименьшее число водородных атомов. Дегидратация по месту отщепления водорода от соседнего атома углерода, связанного с большим число5[ водородных атомов, протекает в значительно, геньше11 степени, например, [c.31]

КСИЛИТ, мол. в. 152, 15 — пятиатомный снирт бесцветные гигроскопич. кристаллы, псевдооктаэдры, известны в двух кристаллических формах метастабильной (моноклинной сингонии), т. пл. 61—61,5°, и стабильной (ромбич. сингонии), т. нл. 93—94,5 . К. оптически неактивен, рас.творим в воде, метиловом и этиловом спиртах, гликолях, пиридине, уксусной к-те нерастворим н эфирах, диоксане, хлороформе, углеводородах, бутиловом и пропиловом спиртах обладает пластифици-рующи.ми свойствами. Иаличие няти гидроксильны. групп обусловливает большую реакционную способность К. Окислением могут быть получены ксилоза и ксилооксикарбоновые к-ты. При дегидратации К. при темп-ре выше 100° в присутствии дегидратирующих катализаторов образуются его моно- или диангидриды. В условиях каталитич. гидрирования К. выше 150° и цри избыточном давлении водорода происходит его гидрогенолиз с разрывом связи (>—С преим. между [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология