Получение котарнина

Окисление заместителей, связанных с ядром изохинолина. Метиленовое звено бензильной группы в положении 1 изохинолинового ядра легко подвергается окислению. Примером реакции этого типа является получение котарнина (LI) и опиановой кислоты (LII) окислением наркотина (L) двуокисью марганца [245] или азотной кислотой [246]. [c.299]

Получение котарнина из наркотина описывается подробно на стр. 368. [c.329]

Изучено также полярографическое поведение котарнина, который может быть получен при окислении наркотина и его производных [68—71]. [c.195]

Гемипиновая кислота легко и с прекрасным выходом получается при окислении или по реакции Канниццаро из опиановой кислоты (V), которая является отходом при получении из наркотина (III) солянокислого котарнина (стиптицина) (IV). [c.176]

Котарнина хлорида. ... 0,05 г Вспомогательных веществ. . до получения таблетки [c.217]

При получении котарнина и наркотина в качестве ообочного продукта образуется так называемая опиановая кислота, которая до сих пор не нашла себе практического применения. [c.138]

XXIX) при окислении последнего двуокисью марганца и серной кислотой был получен котарнин (XI). [c.226]

Предположение о равновесии подтверждается также результатами, полученными при изучении спектров поглощения этих соединений в ультрафиолетовой области. В неполярных растворителях спектры котарнина (I), псевдоцианида котарнина (V), 1-этоксигидрокотарнина (VI) и гидрокотарнина (VII) идентичны. [c.334]

Предполагается, что в присутствии избытка диметилсульфата и щелочи промежуточно образуется соль Хв, подобно тому как образуется соединение X. в предыдущем примере. Соль Хв, как и соль X, может образоваться либо метилированием монометиламинокетона с открытой цепью, либо метилированием циклического аминоспирта. Винилкетон получается в качестве продукта нормального гсфмановского расщепления. Другим примером является образование из котарнина растворимого в щелочи оксима, которому придается структура XI 1500—502]. Такой оксим может быть получен как прямой реакцией гидроксиламина с альдегидамином, так и путем присоединения гидроксиламина к аммонийной соли (в равновесии с которой находится аминоспирт II) с последующей перегруппировкой образовавшегося продукта в XI. [c.336]

Другие реакции котарнина легче объяснить, если принять для него структуру аминоальдегида, а не аминоспирта однако при этом нельзя исключить возможность, что и в этих реакциях исходной является аминоспиртовая формд котарнина. Сюда относится N-бензоилирование котарнина [500 с образованием альдегида XII, реакция с уксусным ангидридом, которая приводит к получению XIII [503], взаимодействие с фенилизоцианатом, в результате которого образуется нерастворимое в кислотах производное мочевины (XIV) 1502, 5041. [c.336]

Из описания получения технического котарнина видно, что отдельные фазы приготовления его происходят при относительно йнзкой температур, потому что уже средняя температура произ-> родит редное изменение этого продукта. К сожалению, нельзя Язбежа ть нагревания при расщеплении наркотина. [c.369]

Строение котарнина, установленное приведенными выше окислительными распадами и реакциями этого соединения, было подтверждено различными синтезами. Один из них (Декер, 1893 г.) основывается на обш ей реакции получения первичных аминов гофмановской перегруппировкой амида и на общем методе замыкания изохолинового цикла (см. там же). Исходным веществом является производное галлового альдегида — миристщиновый альдегид [c.989]

Котарнин хлорид (стиптицин, метилхлорид 6,7-метилендиокси-8-метокси-3,4-дигидроизохинолина) представляет собой бледножвл-тый кристаллический порошок, хорошо растворяющийся в воде, с образованием нейтральных растворов. Он был впервые получен [c.571]

В. М. Родионов начал трудную работу но организации в России производства морфина и других опийных алкалоидов из мака, выращиваемого в Туркестане. После Великой Октябрьской социалистической ре-волюцЕш необходимость решения ряда сложных технологических вопросов явилась стимулом для глубокого изучения теоретических вопросов химии алкалоидов. Так, в связи с разработкой метода получения кодеина из морфина В. М. Родионовым был предложен оригинальный метод метилирования фенольного гидроксила в алкалоидах при помощи четвертичных оснований — реакция, нашедшая широкое применение и в других областях органической химии. Проблема использования опиановой кислоты — побочного продукта в производстве котарнина и гидрастинина — потребовала глубокого изучения ароматических аль-дегидокислот, а работы в области адреналина и эфедрина привели к открытию нового метода синтеза р-аминокислот (реакция Родионова) и созданию, по сути дела, целой главы органической химии. [c.571]

Свойства котарнина, в частности — возможность получения оксима, окислительный распад с образованием так называемых котарнинсвой (IX) и апофилленовой (X) кислот, а также характер электропроводности [c.265]

Одновременно В. М. Родионов в им же организованной лаборатории проводил большую научно-исследовательскую работу по химии алкалоидов. Здесь им был разработан оригинальный способ синтеза кодеина метилированием морфия при помощи четвертичных аммониевых соединений этот способ до сих пор является лучшим (осуществление этого метода в промышленных условиях было поручено тогда студенту Д. А. Шапошникову). Впервые в нашей стране Владимиром Михайловичем совместно с С. И. Каневской и Н. Г. Пацуковым были разработаны оригинальные методы извлечения из опия и способы очистки пяти важнейших алкалоидов опия морфия, наркотина, папаверина, тебаина и кодеина [1]. Способ оказался особенно ценным при перенесении производства опийных алкалоидов в южные районы, где высокая температура мешала выделению морфия ранее известными путями. В. М. Родионовым со студентом О. А. Зейде были уточнены методы окисления наркотина с выделением опиановой кислоты и котарнина, использованного им для получения кровеостанавливающего средства — стиптицина. Е5ладимиром Михайловичем были разработаны также новые способы получения нарцеина и героина. Под руководством В. М. Родионова часть методик разрабатывалась студентами в виде дипломных работ (например, методика получения пантопона, раз-)аботанная студентом П. И. Гундобиным). В этой же лаборатории [c.14]

Очень интересное наблюдение было сделано Е. Н. Алексеевой при получении метил-п-толуолсульфоната котарнина. Это последнее соединение, строение которого было доказано путем превращения в котарнон (см. схему 2 на стр. 38), обладает большой растворимостью в воде и не может быть поэтому выделено в кристаллической форме. Прч упарива- [c.37]

В. М. Родионов уделил много внимания вопросу о возможности практического использования гемипиновой кислоты, легко образующейся из опиановой кислоты при ее окислении перманганатом калия, а также при действии на нее едкого кали (по реакции Канниццаро). Так как ониа-1ювая кислота, получающаяся при производстве котарнина, обычно содержит до 30% гемипиновой кислоты, а разделение технической смеси этих двух кислот и их получение в чистом виде представляет значительные трудности, то В. М. Родионов специально изучил этот вопрос и предложил два способа разделения и очистки обеих кислот [18]. Один из них, применимый в основном в тех случаях, когда требуется получить чистую опиановую кислоту, заключается в том, что техническую опиановую кислоту превращают путем кипячения с метиловым спиртом в ф-эфир, который хорошо выделяется в кристаллическом состоянии и затем легко омыляется соляной кислотой. Этот способ обладает тем недостатком, что последующее выделение в чистом виде остающейся в спиртовом фильтрате гемипиновой кислоты представляет значительные трудности. Другой, предложенный В. М. Родионовым, способ значительно удачнее, так как при его помощи удается полностью разделить обе кислоты и выделить их в чистом виде. Этот способ, основанный на различной растворимости кальциевых солей опиановой и гемипиновой кислот, заключается в том, что раствор смеси их аммонийных солей обрабатывают раствором хлористого кальция, причем в осадок выпадает труднорастворимая кальциевая соль гемипиновой кислоты, а легкорастворимая кальциевая соль опиановой кислоты остается в растворе. После разложения обеих солей соляной кислотой и перекристаллизации из воды полученных кислот обе они получаются в практически чистом состоянии. [c.129]

Котарнин i2Hig04N. Это основание, впервые полученное Во-.лером , легко образуется при действии разбавленной азотной кислоты на наркотнн Котарнин кристаллизуется в мелких иглах, т. пл. 132 — 133° (с разл.). Свежеперекристаллизоваиный из бензола, он плавится ри 125° (с разл.) или при 100 после высушивания на водяной бане - [c.221]

Поскольку синтезы меконина и котарнина уже были осуществлены, Перкину и Робинсону удалось провести полный синтез наркотина путем конденсации этих веществ в присутствии углекислого калия или просто кипячением их смеси в спиртовом растворе . Полученный продукт оказался идентичным гноскопину, оптически неактивному изомеру наркотина. Гноскопин уже был выделен из опия и было показано, что этот алкалоид образуется при кипячении уксуснокислого раствора наркотина . Подобно последнему он окисляется до опиановой кислоты и котарнина и дает те же цветные реакции, что и наркотин. Было найдено также, что при рацемизации наркотина в гноскопин последний частично раз- [c.226]

По способности вызывать судороги и анальгетическим свойствам наркотин занимает промежуточное положение между кодеином и тебаином. Обычно считают, что он напоминает по действию кодеин, но является менее выраженным депрессором и менее ядовит, чем морфин и кодеин. По действию на гладкую мускулатуру наркотин напоминает папаверин. Одно время его применяли в Индии для лечения малярии, но он уже давно вытеснен хинином. Наркотин получают в больших количествах в качестве побочного продукта при переработке индийского и персидского опия для получения морфина и кодеина. Несмотря на многочисленные фармакологические исследования для наркотина так и не удалось найти практического применения, за исключением, конечно, переработки его в котарнин. Наркотолин действует на организм так же, как нар-котнп, по сгтябее . [c.232]

Предполагается, что первая (более положительная) одноэлектронная волна, наблюдаемая в щелочных растворах, обусловлена образованием радикала при при-соединеиии к катиону котарнина одного электрона, вторая одноэлектронная волна отвечает присоединению к полученному радикалу одного электрона и одного протона. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология