Родственные реакции конденсации

Эта реакция родственна реакции конденсации ацетилена с кар бонильными соединениями, которая приводит к ацетиленовым спиртам. В данном случае ацетиленовый анион, по-видимому, конденсируется с аминоальдегидным I аддуктом [c.192]

РОДСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ [c.45]

Спирты-это производные углеводородов, содержащие одну или несколько групп ОН. Простые эфиры-родственные спиртам соединения, которые образуются в реакции конденсации из двух молекул спиртов в результате отщепления от них одной молекулы воды. Окисление первичных спиртов приводит к образованию альдегидов при дальнейшем окислении альдегидов получаются карбоновые кислоты. Окисление вторичных спиртов приводит к образованию кетонов. [c.435]

Сложноэфирная конденсация Кляйзена и родственные реакции 47 [c.1315]

Лигазы (синтетазы) — ферменты, катализирующие конденсацию с одновременным расщеплением пирофосфатной свяЗи в молекуле АТР или родственные реакции. [c.75]

Довольно подробно было изучено арилирование, промотирован-ное медью, например уравнение (230), которое иногда оказывается более удобным, чем традиционная реакция Ульмана [187]. Родственной реакцией является, очевидно, конденсация прп декарбокси-лировании в присутствии оксида меди(1) (уравнения 231 и 232), однако следует отметить, что биарилы могут образоваться не только за счет связывания с положением, из которого уходит карбоксильная группа [188]. [c.428]

Эти катализаторы относятся к разряду наиболее специфичных из всех известных катализаторов нуклеофильных реакций. Они промотируют ацилоиновую конденсацию, декарбоксилирование а-кетокислот [16, 17] и некоторые родственные реакции. Основные особенности ацилоиновой конденсации обсуждаются ниже. Процесс должен включать активацию атома водорода. [c.172]

Симметрично замещенные 4-пироны можно получить простым нагреванием алкановых кислот с полифосфорной кислотой [92]. Вероятно, к образованию трикарбонильного предщественника 4-пирона приводит серия реакций конденсации, родственных конденсации Кляйзена, и последущее декарбоксилирование. [c.218]

Альдольная конденсация и родственные реакции 723 [c.10]

Бензоиновая конденсация и родственные реакции 739> [c.10]

Химия ароматических альдегидов во многом аналогична химии алифатических альдегидов (см. гл. 5.1), однако существуют весьма важные дополнительные аспекты, которые нуждаются в обсуждении. Многочисленные методы введения формильной группы в ароматическое кольцо довольно подробно изложены в разд. 5.3.2. Главные различия между типами реакций, претерпеваемых алифатическими и ароматическими альдегидами, объясняются отчасти неспособностью последних к енолизации, а отчасти тем, что ароматическое кольцо лишь в незначительной степени может стабилизовать соседний карбанион эти факторы имеют большое значение в бензоиновой конденсации и родственных реакциях (см. разд. 5.3.8). Однако большинство превращений ароматических альдегидов, как и алифатических, является результатом нуклеофильной атаки на карбонильный атом углерода. Присоединение нуклеофилов к ароматическим карбонильным группам, вообще говоря, менее выгодно, чем к алифатическим карбонильным соединениям, за счет большей потери резонансной энергии при превращении тригонального атома углерода, важной характеристикой которого является перекрывание я-орбиталей между группой С=0 и ароматическим кольцом, в тетраэдрическую форму. Однако если возможна дегидратация возникающего интермедиата с образованием двойной связи, то процесс в целом может быть экзотермичным, и в подходящих условиях реакция может проходить до конца. Синтез таких производных, как оксимы, гидразоны, семикарбазоны, основания Шиффа и т. д., и конденсации с активными метиленовыми группами, как в реакциях Перкина и Кляйзена — Шмидта, служат примерами таких процессов присоединения-дегидратации. [c.693]

БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ И РОДСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ [c.739]

Приведенные выше примеры свидетельствуют о том, что, хотя бензоиновая конденсация и родственные реакции находили ограниченное синтетическое применение в течение целого столетия, сейчас их следует рассматривать как один общий класс реакций замаскированных ацильных карбанионов. Прогресс в этой области за последние несколько лет оказался возможным благодаря исследованиям, направленным на понимание детального механизма конденсации он демонстрирует важность изучения механизмов реакций для синтетической органической химии [195, 210]. [c.747]

Все ранее изложенное свидетельствует о том, что реакция Фрн-деля — Крафтса и родственные ей реакции конденсации лишь в немногих случаях приводят к успешному синтезу С-производных углеводов. [c.127]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Ангидриды кислот присоединяются к ароматическим альдегидам в присутствии оснований, давая а, р-ненасыщенные кислоты. Эта реакция известна под названием конденсации Перкина она родственна альдольной конденсации. В качестве основания в этой реакции чаще всего используют натриевую соль карбоновой кислоты, ангидрид которой является реагентом. Конденсация Перкина применима лишь для ароматических альдегидов, поскольку они неспособны подвергаться самоконденсации (по альдольному типу) в-. присутствии основных катализаторов. [c.825]

Подобно альдольной конденсации и родственным реакциям (разд. 27.6 и 27.П), конденсация Клайзена включает стадию нуклеофильной атаки карбаниона по электронодефицитному атому углерода карбонильной группы. В альдольной конденсации нуклеофильная атака приводит к присоединению — типичной реакции альдегидов и кетонов в конденсации Клайзена нуклеофильная атака приводит к замещгнию — типичной реакции ацильных производных (разд. 20.4). [c.887]

Родственной реакцией является катализируемая алкоголятом конденсация М. с этиловым эфиром циануксусной кислоты — первая стадия синтеза хлоргидрата 5,6-диаминоурацила (Тэйлор [281). Поскольку общий выход высокий, выход в решающей стадии конденсации должен быть почти количественным. И опять количество примененного этилата натрня, по-видпмому, вдвое превышало необходимое, но нет данных, указывающих на нецелесообразность этого избытка. [c.325]

Альдольная и родственные альдегидные конденсации. При действии каталитического количества водного основания альдегиды претерпевают реакции автоконденсации. Основной катализатор удаляет протоп из а-поло-жения одной молекулы и образующийся енолят-ион присоединяется затем к карбонильно11 группе другой молекулы. [c.287]

Эта реакция Дсбнера — Миллера, вероятно, близко родственна реакции Скрау-ла. Альдегид в присутствии серной кислоты дает продукт кротоновой конденсации, в случае ацетальдегида — кротоновый альдегид — гомолог акролеина. Далее все идет как с акролеином, а окислителем служит альдегид. Выход в случае ацетальдегида достаточно, высок.— Прим. ред. [c.505]

Для получения р-дикетонов из способных к енолизации кетонов и эфиров карбоновых кислот широко используется конденсация Кляйзена. В присутствии основного конденсирующего агента (например, Na, NaOEt, NaH, NaNHa) еноля1-анион кетона ацилируется, и последовательность равновесий, показанная на схемах (66) [294] и (67) [295], смещается за счет образования аниона р-дикетона или в результате отгонки этанола. См. обзоры [36, 293] последняя работа содержит перечень многих примеров. Родственная реакция ацилирования предварительно полученных енолятов при обработке хлорангидридами или ангидридами кислот обсуждается в разд. 5.2.4. Ацилирование легко проходит по а-метильной или метиленовой группе, но лишь в редких случаях [c.627]

В альдольной конденсации и родственных реакциях (см. разд. 5.1.5.2 и 5.2.7.1) арилкетоны атакуются по карбонильной группе значительно труднее, чем ароматические альдегиды, так что происходит конденсация альдегида с кетонной метиленовой группой (см. разд. 5.3.4.1). Самоконденсация таких кетонов, как ацетофенон, осуществляется только в жестких условиях [уравнение (18)], когда можно получить хорошие выходы а,р-непредельных кетонов [46]. Конденсации арилкетонов с алифатическими альдегидами и кетонами обычно неудовлетворительны, если только не используются такие методы, как направленный альдольный путь (см. разд. 5.1.5.2), разработанный Виттигом [47]. [c.783]

Родственной реакцией является конденсация, в которую вступают натриевые произодные при действии йода [c.72]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С 3-АЦИЛКУМАРИНАМИ И РОДСТВЕННЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.323]