Константа ассоциации ступенчатая

Равновесные концентрации отдельных частиц Н2А, НА - и А - рассчитывают аналогично тому, как в случае ступенчатого комплексообразования [см. уравнение (10.105) с учетом, что константа диссоциации обратна константе ассоциации]. [c.206]

В некоторых работах [64] принимают, что набор ассоциатов бесконечен, но ступенчатые константы ассоциации не зависят от степени ассоциации. Общим недостатком такой трактовки является пренебрежение природой органического растворителя, который рассматривается как инертная среда. В принципе константы ассоциации, согласно этой модели, могут быть определены при изучении чистого ассоциированного компонента. [c.40]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

На основании уравнения (11-8) можно заключить, что комплексообразованию благоприятствуют отрицательные изменения энтальпии и положительные изменения энтропии, но имеется много примеров, где предпочтительной является только одна из этих величин. Найдено, что относительный вклад каждого из этих факторов зависит как от лигандов, так и от того, каков центральный ион металла. Из ступенчатых констант образования можно определить ступенчатые изменения энтальпии. В одних растворах для ассоциации с ионными лигандами эти величины лежат обычно в пределах от +5 до —5 ккал/моль, а для нейтральных монодентатных лигандов — в пределах от О до —5 ккал/моль, но эти величины для полидентатных лигандов могут быть больше —20 ккал/моль. На обш,ую теплоту образования комплекса оказывают заметное влияние различные свойства как лиганда, так и иона металла. Рассмотрим кратко эти свойства. [c.452]

В реальных системах компоненты могут претерпевать три вида взаимодействия, приводящих к изменению состояния их молекулярных форм ассоциацию (полимеризацию), диссоциацию и сольватацию. Все эти процессы могут протекать ступенчато с последовательным присоединением или отщеплением одной мономерной частицы. Компоненты в таком случае уже не являются на молекулярном уровне индивидуальными веществами определенного состава, а представляют собой смеси различных молекулярных форм. Протекание ассоциации, диссоциации и сольватации должно учитываться при выводе уравнений изотерм свойства двойных систем. Оно сказывается на характере изменения коэффициентов пропорциональности и на выражении констант равновесия через общие концентрации непрореагировавших компонентов. [c.116]

Здесь Кд — константа ступенчатой ассоциации и — константа простой ассоциации в любой удобной шкале концентрации. В этой статье используются единицы моль/л, хотя дпя термодинамических расчетов [3] предпочтительны мольные доли. Соотношение между Кд и д дается уравнением [c.119]

Кинетические уравнения для ступенчатой ассоциации и диссоциации мицелл могут быть выражены в форме дифференциально-разностных уравнений для относительных избыточных переменных. Для процессов, включающих только изменения распределения мицелл по размерам, ранее были получены решения для гауссовых распределений с константами скорости диссоциации, не зависящими от размеров, при этом разности аппроксимированы дифференциалами. [c.163]

Суммарная константа ассоциации (протонировання) Рнп кислоты НпЬ может быть выражена как произведение ступенчатых констант кяп [ср. уравнение (3.8)]. [c.127]

Как правило, константы ассоциации при ступенчатом образовании комплекса (уравнение П.20) имеют тенденцию к уменьшению по мере увеличения числа лигандов. (В качестве примера укажем, что логарифмы констант ассоциации, характеризующих присоединение одной, двух, трех или четырех молекул имидазола к иону Си , равны соответственно 4,36 3,57 2,85 2,06.) Эта тенденция обычно проявляется особенно сильно в тех случаях, когда основная форма лиганда несет суммарный заряд (пример — кислородсодержащий анион), так как присоединение последующих лигандов приводит к возникновению между лигандами постепенно возрастающего электростатического отталкивапия. [c.23]

Произведенный недавно [28 перерасчет ступенчатых констант ассоциации НР по схеме Бриглеба, в котором были использованы новые данные [22] о плотности газа, привели к существенно отличающимся от найденных БригЛ"ебом значениям констант равновесия (давления, повидимому, выражались ими в атм) [c.62]

Если, как это показано в предыдущщем разделе, взаимодействие ферлента и субстрата происходит ступенчато, то определяемая константа ассоциации может быть эффективной величиной. В условиях [Ы 81 для сх мы [c.279]

Приведенные примеры показывают, что при использовании констант равновесий следует четко оговаривать форму записи соответствующего уравнения и строго придерживаться общепринятых договоренностей на сей счет, если таковые имеются. Например, кислотно-основные равновесия (равновесия переноса протона, разд. 6.1) традиционно принято записывать как процессы диссоциации, а равновесия комплексообразования (разд. 6.2) — наоборот, как процессы ассоциации. Кроме того, для диссоциации многоосновных кислот принято использовать только ступенчатые констанш, а для равновесий комплексообразования возможно использование как ступенчатых, так и общих констант. Подробнее эти соглащения будут обсуждены в разделах гл. 6, посвященных описанию отдельных типов химических равновесий. [c.85]

Выражение (II—219) и является уравнением изотермы двойной системы, в которой компоненты А и В претерпевают димери-зацию. Оно аналогично изотерме свойства идеальной системы с одним химическим соединением (II—46). Однако при одних и тех же значениях nvim выражение изотермы с ассоциированными компонентами является многочленом более высокой степени, чем в случае отсутствия ассоциации. В нем также содержатся новые постоянные величины конианты ступенчатой диссоциации ассоциатов. Форма изотермы свойства при образовании в системе химического соединения с ассоциированными компонентами зависит поэтому и от величин констант ступенчатой диссоциации ассоциатов. [c.122]

В работе [109] реакцию образования простых и протонированных пирофосфат-ных комплексов меди изучали с капающим электродом из амальгамы меди в водных растворах с ионной силой 1,0 0,2 М, поддерживаемой солью (СНз)4ЫКОз. Для исключения окисления амальгамы меди, которое приводило к смещению потенциала стационарного электрода в сторону более положительных значений, поверхность электрода периодически возобновлялась. Использование соли тетраметил-аммония устраняло влияние на изучавшиеся реакции процессов ассоциации пирофосфат-ионов и пирофосфатных комплексов меди с ионами щелочных металлов, входящих в состав обычно используемых фоновых электролитов. Потенциал амальгамы меди в работе [ 109 ] определяли в растворах с разными общими концентрациями пирофосфатионов, имевшими pH от 2,3 до 10. В табл. 11.3 приведены значения концентрационных ступенчатых констант устойчивости протонированных пирофосфат-ионов и различных комплексов меди. Константы устойчивости в табл. П.З равны частному от деления концентрации продукта реакции, получающегося из исходной и добавляемой частиц, на произведение концентраций вступающих в реакцию частиц. [c.52]

В этом случае кривая А заменяется прямой В, наклон 1пи величина 1пХ2 Д димера постоянны. Тогда модель ассоциации изображается непрерывной диаграммой с открытым концом, что озна чает отсутствие для д верхнего предела. Схема учитывает две константы ступенчатой ассоциации, гипотетическую К 2 и К [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология