Константа равновесия, использование для определения

Экспериментальный метод определения константы равновесия отличается высокой точностью и достоверностью, но его возможности весьма ограниченны. Во-первых, он распространяется лишь на практически обратимые реакции. Во-вторых, он не может быть использован для изучения медленно протекающих реакций, химическое равновесие в которых устанавливается слишком долго. В-третьих, не всегда удается подобрать подходящий метод анализа, обладающий достаточной чувствительностью, скоростью выполнения и не нарушающий при этом целостности изучаемой химической системы. [c.140]

Определение констант равновесия химических реакций при любых температурах с использованием абсолютных энтропий [c.145]

В табл. VI- даны выражения констант равновесия для нескольких типов реакций в газовой фазе. Использование этой таблицы помогает -быстро проводить расчеты, подобные рассмотренным в примере У1-21. При определении степени превращения а по известной константе равновесия Кр необходимо решить уравнение их связи, что иногда требует большого труда и времени. [c.161]

В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений (неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298,15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в- таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения— также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [c.8]

Определение констант равновесия комплексообразования. Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. На примере взаимодействия иода с циклогексеном в гексане рассмотрено применение УФ-спектроскопии для определения константы равновесия реакции образования комплексов донорно-акцепторного типа. На рис. 13 приведены УФ-спектры растворов иода и циклогексана в гексане и их смеси. Поглощение в области 300 нм связано с образованием комплекса с переносом заряда [c.26]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится или титруемый ион, или реагент, т. е. участки, где равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продукта реакции. На этих участках кривой зависимость А = = f (с) [или А = f (а)] обычно имеет прямолинейный характер, т. е. закон Бера соблюдается. Конечную точку титрования находят, продолжая прямолинейные участки кривой титрования до их пересечения (рис. 24, кривая 2). Благодаря этому спектрофотометрический метод определения конечной точки титрования позволяет проводить титрование растворов с низкими концентрациями и использовать реакции, обладающие малыми константами равновесия (например, образование малоустойчивых комплексов, титрование слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления при малых значениях разности потенциалов), и имеет большие преимущества по сравнению с методами, в которых точку эквивалентности определяют по скачку титрования (например, потенциометрическое титрование). Помимо графического метода определения конечной точки титрования рекомендуется применять также алгебраический метод, основанный на использовании метода наименьших квадратов. Для прямолинейных участков кривой 1 (см. рис. 24) до и после момента эквивалентности будут справедливы соответственно следующие уравнения прямых [c.57]

Легче всего поддается расчету изотермический реактор вследствие постоянства констант скорости реакции и констант равновесия. В адиабатическом реакторе температура изменяется, вследствие чего непрерывно изменяются константы, входящие в уравнение скорости реакции. В этом случае определение температуры в зависимости от степени превращения облегчается использованием уравнений теплового баланса. Наиболее трудными для расчета являются неизотермический и неадиабатический процессы. [c.139]

Этот пример показывает возможность ошибок при экспериментальном определении равновесных составов, а по ним — констант равновесия. Такое определение допустимо при использовании твердых катализаторов с очень высокой селективностью в отношении изомеризации, а при использовании газообразных или жидких катализаторов — если они не образуют стабильных комплексов с углеводородами или взяты в малых количествах. [c.19]

Для определения или использования константы равновесия должны быть известны активности органического вещества аг и мочевины Яц или тиомочевины щ. Редлих и другие рассмотрели имеющиеся результаты и дополнили их таким образом, что получили данные по равновесию угле- [c.216]

Использование измерений напряжения электрохимического элемента для определения константы равновесия лучше проиллюстрировать конкретными примерами, после чего студенты должны привести собственные примеры. [c.580]

Использование этих значений и дает возможность определить далее через них приближенные значения искомых комбинаций констант равновесия Оц. При определении величин С1, Вц на [c.140]

Для процессов комплексообразования становится возможным рассчитывать также константы скоростей и константу равновесия. При малых концентрациях комплекса в большинстве случаев о процессе комплексообразования судят только качественно по уширению линий и слабым изменениям химических сдвигов в спектре. Однако химический сдвиг может быть использован для определения констант равиовесия и термодинамических характеристик. Если в системе происходит процесс образования комплекса, отвечающего уравнению [c.266]

Спектрофотометрический метод широко применяется не только для определения констант ионизации кислот и оснований, но и может быть использован для нахождения констант равновесия процессов образования различных комплексов. [c.32]

Можно было бы думать, что растворитель без протонов будет идеально подходить как среда для изучения относительной силы кислот и оснований, поскольку сам растворитель совершенно инертен и не может нп принимать, ни отдавать протоны. Такого рода измерения были сделаны, но в толковании их результатов много неясного. Пре кде всего, использование таких растворителей затруднено вследствие их малой диэлектрической проницаемости, которая обычно имеет величину 2 или 3. Поэтому заряженные частицы в таком растворе образуют двойные ионы и происходит сильная ассоциация. При таких условиях обычные методы определения силы кислоты становятся ненадежными и константа равновесия уже ие имеет такого простого вида, как в растворителе с большой диэлектрической проницаемостью. Об относительной силе кислот и оснований в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью имеется очень мало данных. [c.339]

В последнее время графический метод расчета успешно заменяется аналитической обработкой с использованием ЭВМ. Программа для ЭВМ предусматривает определение константы равновесия и равновесных концентраций. [c.257]

В определенных системах возможно найти также константы скоростей и константу равновесия в процессах комплексообразования. При малой концентрации комплекса в большинстве случаев о процессе комплексообразования можно судить только качественно по уширению линии и слабому изменению химического сдвига. Химический сдвиг, например, может быть использован для определения констант равновесия комплексов с переносом заряда. [c.129]

Здесь константа равновесия для активностей зависит от JD и Г, но не зависит от состава. Как и в случае условия (30), наибольшая трудность при использовании условия (34) заключается в определении величин а , а не а а — это просто Кх в предельном случае идеальной смеси). Следует предупредить читателя, что на практике используются различные величины, аналогичные например, используются активности, определяемые через концентрации и молярности, а не через молярные доли используются также определяемые различными способами коэффициенты активности и осмотические коэффициенты. [c.454]

По-видимоМу, впервые на целесообразность непосредственно го использования энергии Гиббса или Гельмгольца системы для определения химического состава равновесий указал Я. Б. Зель дович [15]. На основе условия G=I,mi ii и используя условия сохранения атомов каждого элемента в ходе реакции, он показал, что, хотя константы равновесия связаны с rtii нелинейно , существует только один набор равновесных величин т,, имеющих физический смысл, т. е. единственность состояния равно--весия. [c.113]

При использовании объединенных констант равновесия необходимо проявлять определенную осторожность, понимая, что выражение для такой константы не относится к одной-единствен-ной химической реакции. Например, уравнение реакции [c.268]

Строго говоря, уравнение (3-30) применимо только к термодинамическим константам равновесия, т. е. к константам, рассчитываемым с использованием активностей, а не концентраций. Для экспериментального определения таких констант необходимо измерить кажущиеся константы равновесия К для ряда концентраций и далее экстраполировать полученную зависимость к бесконечно малым концентрациям. [c.211]

Термические методы. Из всех экспериментальных методов определения энергии связи наиболее широкое применение имеют термические методы. Одна группа термических методов основана на измерениях констант равновесия химических реакций, причем расчет теплового эффекта реакции может проводиться либо с использованием уравнения Вант-Гоффа [c.9]

Работы, представленные в данной главе, предназначены для ознакомления с методами определения констант равновесия, констант скоростей и порядков реакций, а также практического изучения влияния различных факторов на термодинамические и кинетические характеристики реакций. Приведенные практические работы следует рассматривать лишь как примерные, и они легко могут быть заменены подобными же, но с использованием других реактантов. При этом теоретическая часть работ и методы обработки результатов практически не будут изменяться. [c.171]

Гидраты природных газов образуются в скважинах, в элементах промыслового оборудования подготовки газа, а также в газопроводах при определенных значениях давления и температуры, которые можно найти с использованием фазовых диаграмм гетерогенного равновесия. На практике для определения условий начала образования гидратов используется графический метод расчетный — по константам равновесия, графо-аналитический — по уравнению Баррера — Стюарта и экспериментальный. [c.534]

Об использовании кажущейся константы равновесия для определения направления реакции говорится в разд. 14.4. В данном случае в.место кажущейся константы равновесия речь идег о конкретном ее варианте-кажущемся произведении растворимости (ионном произведени(1). [c.127]

Естественно, что это уравнение справедливо лишь в том интервале температур, в котором соблюдаются использованные уравнения для теплоемкостей. Из приведенного примера видно, что для нахождения константы равновесия при определенной температуре и соответственно выхода реакции необходимы следующие опытные данные уравнения для температурной зависнмостн теплоемкостей участвующих в реакции веществ в рассматриваемой области температур величина изменения энтальпии (тепловой эффект) реакции ири какой-либо температуре в этой области и хотя бы одно значение константы равновесия. [c.75]

В последнее время Аргерзингер и Давидсон занялись вплотную экспериментальным определением коэффициентов активности ионов в фазе ионообменника. Вначале они об- Таблица II суждают возможные источники ошибок при определении констант равновесия — использование аналитических концентраций ионов вместо их активностей, сорбцию нейтральных солей, перенос воды смолой при изменении концентрации раствора и т. д. [c.133]

Выше были рассмотрены методы определения свободпой энергии хи-Ч1ических реакций, основанные на использовании либо термохимических данных, либо экспериментально измеренных констант равновесия. [c.116]

Аналогичные подходы используются при определении констант равновесия, термодинамических и физических параметров молекул комплексов по данным спектрофотометрии и ЯМР-спектроскоппи, калориметрии, диэлектрометрии, криоскопии и др. [4, 5]. Решаются следующие задачи 1) по экспериментальным данным при известной стехиометрии реакции рассчитываются искомые параметры 2) если необходимо, осуществляется выбор наиболее вероятной схемы реакции. При этом большое значение имеет обоснованное использование статистических критериев [31. [c.113]

Рассмотрена задача расчета равновесного состава химической системы при постоянном объеме с использованием модификации метода Бринкли (с учетом ионной силы). Доказаны единственность полученного решения и сходимость метода с любого начального приближения. Формализм Бринкли описания химических систем использован в новом методе определения констант равновесия из экспериментальных данных. Рассмотрены дальнейшие обобщения метода. [c.189]

Законы химической термодинамики позволяют, не прибегая к опыту, решать некоторые важнейшие вопросы, связанные с расчетом реакционных устройств. Сюда относятся 1) определение температуры и давления, при которых данный химический процесс становится термодинамически возможным 2) расчет константы равновесия химической реакции использование ее позволяет выбрать оптимальный режим процесса, обоснечиваюш,ий наибольший выход целевых продуктов химической реакции и минимум одновременно нротекаюш,их побочных реакций. Располагая такими расчетными данными, экспериментальным путем находят наиболее келатель-ные скорости реакции и уточняют материальный баланс процесса. [c.589]

Ван-Кревелена. Сравнить вычисленное значение с найденным экспериментально Введенским с сотрудниками [9] для этой реакции при 498° К, /Ср = 1,426. Какое расхождение в составе равновесной смеси получается при использовании расчетной и экспериментально определенной константы равновесия, если для реакции берется стехиометрическое соотношение исходных веществ Ответ. На 1,6 мольн. %. [c.215]

Другие методы определения зависимости AGt = f (Т) можно при изучении равновесий также применить для нахождения зависнмости константы равновесия от температуры. Так, значительно уменьшается количество арифметических действий при использовании метода Темкина — Шварцмана [формула (V.90)l и таблицы значений /М,-, приведенной в Приложении 2. Удобно также использование таблиц приведенных изобарных потенциалов Фи Ф [формулы (V.98) и (V.101)1. Если, например, таблицы дляФ имеются для всех участников реакции, константу равновесия находят на основании (V.101) из соотношения [c.145]

Поскольку знамения АСиа, бр табулированы, расчет различных процессов и констант равновесия последних А ргэв осуществляется очень просто. Поэтому легко устанавливается соотношение равновесных парциальных давлений продуктов реакции и исходных вен1еств в системе при определенных условиях, отвечающих использованию стандартной энергии Гиббса реакции при 298 К. Отклонения от стандартной температуры и от стандартных состояний веществ требуют соответствующих пересчетов. [c.106]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

ПРИМЕНЕНИЕ рН-СТАТИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ИОННЫХ РАВНОВЕСИЙ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ Основой изучения ионных равновесий в растворах являются уравнения материального баланса (МБ), электронейтральности растворов (ЭН) и закон действия масс (ЗДМ). Однако использование этих уравнений возможно, если в них входят в качестве переменных концентращ1И ионов, в частности, ионов водорода [Н ], информацией о которых является экспериментальное pH. Но последнее отражает не концентрацию, а активность этих ионов. Кроме того, экспериментальное pH зависит от ряда других факторов - диффузионных потенциалов, погрешностей шкалы стандартов, асимметричных потенциалов, точного выполнения электродной системой водородной функции. Б связи с этим разница между найденными из pH значения1у1и [Н ] и их истинными значениями может быть весьма велика. Ошибка при непосредственном пересчете pH на [Н ] может достигать сотни процентов, что приведет к ошибке при расчете констант равновесия на несколько порядков. Решение этой проблемы сводится либо к стандартизации по растворам сильных кислот или щелочей в присутствии нейтральных электролитов, либо к расчетам коэффициента активности по приближенным уравнениям Дебая-Гюккеля. Оба метода не являются точными и имеют ряд известных из [c.92]

В табл. 1.3 представлены для сравнения значения констант равновесия реакции (1.1), определенные Хай-сетсаной [П] и вычисленные по полиному (1.10), которые показывают, что в области температур 300—600 имеет место хорошее совпадение в результатах авторов работ [11, 12]. В области температур 7 700 °К расхождение в значениях Кр, установленных Хайсетсаной [И] и Мишиной и др. [12], достигает нескольких процентов. Это расхождение, как следует из рассмотрения методов расчета, использованных авторами работ [11, 12], об- [c.17]

Триозофосфатизомераза пивных дрожжей имеет молекулярную массу 53 000 Да, состоит из двух неидентичных субъединиц. Оптимум pH в триэтаноламин-НС1-буфере — 7,0—8,5 и 7,6—9,5 соответственно при определении активности с использованием в качестве вспомогательного фермента глицерол-З-фосфатдегидрогеназы или глицеральде-гид-З-фосфатдегидрогеназы. Константа равновесия реакции изомеризации D-глицеральдегид-З-фосфата при pH 7,5 и 25°С равна 19. Кт для этого субстрата при тех же условиях — 1,27x10 М, а для диоксиацетонфосфата — 1,23X10 М. Л ° 1см при 280 нм равна 9,9. [c.249]

К прямой П. относится также редоксметрия-измерение стандартных и реальных окислит.-восстановит. потенциалов и констант равновесия окислит.-восстановит. р-ций. Окислит.-восстановит. потенциал зависит от активностей окисленной (a J и восстановленной (а ) форм в-ва. Редокс-метрию применяют также для определения концентрации ионов в р-рах. Методом прямой П. с использованием металлич. электродов изучают механизм и кинетику р-ций осаждения и комплексообразования. [c.82]

Представляет интерес возможность оценить физиологическую активность различных медицинских препаратов на основе данных по их электроно-донорной способности, определенной по константам комплексообразования с иодом. В работе [27] электроно-донорная способность барбитуратов была охарактеризована на основе констант равновесия образования комплексов с иодом. Установлено, что с ростом электроно-донорной способности барбитуратов сила их наркотического действия увеличивается, а время наступления эффекта уменьшается. Момент наступления снотворного действия барбитуратов линейно зависит от IgK взаимодействия с иодом. Выявлены закономерности влияния заместителей на электроно-донорную способность барбитуратов. Использование гексамидина, противосудорожное действие которого связано с окислением в организме до фенобарбитала, в качестве модельного соединения, не дающего комплекса с иодом, дало возможность предположить место локализации связи в комплекса с барбитуратами, которая осуществляется по СО или СО -группам в положении 2. На этой основе дана интерпретация проявления противосудорожных свойств у фенобарбитала, которых нет у других барбитуратов с более сильными электроно-донорными свойствами. [c.21]

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида [U02S N] , [и02(8СМ)2], [и02(ЗСМ)з1 с константами равновесия 5,7 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается 2г, ТЬ, 5п, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Ре (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,0Л/ по НС1 или НМОз, поэтому поддержание точного значения pH не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении и ТЬ=--1 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг мл урана. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология