Получение полимера из меламина и формальдегида

РАБОТА 21. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРА ИЗ МЕЛАМИНА И ФОРМАЛЬДЕГИДА [c.59]

Работа 32. Получение полимеров из меламина и формальдегида [c.89]

При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180 С) образуются также метиленовые связи. Отвержденный полимер содержит достаточно больщое количество свободных гидроксиметильных фупп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к меламину, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигомера, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных фупп. [c.80]

Полимеры, полученные конденсацией формальдегида с мочевиной, меламином или фенолами, можно обнаружить по формальдегиду, выделяющемуся при нагревании исследуемого образца с [c.692]

Амино-формальдегидные полимеры получают в результате реакции поликонденсации мочевины или меламина с формальдегидом в определенных, строго контролируемых условиях. Механизм реакции поликонденсацни, а также химическое строение промежуточных и конечных продуктов менее изучены, чем поликонденсация фенола и формальдегида. Это объясняется тем, что изучение мочевино-формальдегидных и в особенности меламино-формальдегидных полимеров было начато значительно позже, чем феноло-формальдегидных. Кроме того, процесс получения амино-формальдегидных [c.189]

Высокомолекулярные соединения получают также по реакции поликонденсации в результате последовательного взаимодействия молекул, содержащих реакционно способные группы. При этом происходит образование высокомолекулярного соединения и в качестве побочного продукта в большинстве случаев выделяется вода. Элементарный состав получаемого по реакции поликонденсации высокомолекулярного соединения отличается от исходных соединений и, как правило, имеет меньший молекулярный вес, чем соединения, полученные полимеризацией. По реакции поликонденсации получают линейные полимеры полиамиды, полиэфиры, поликарбонаты, кремнийорганические полимеры и высокомолекулярные соединения, имеющие сетчатую структуру, как например продукты поликонденсации формальдегида с фенолами, мочевиной, меламином, а также фталевой кислоты с глицерином. [c.241]

К группе аминоальдегидных полимеров относятся мочевино-формальдегидные, меламино-формальдегидные и анилино-фор-мальдегидные полимеры. Мочевино- и меламино-формальдегидные полимеры в настоящее время широко применяются в промышленности для получения лаков и пластических масс. Немодифицированные продукты конденсации мочевины и меламина с формальдегидом не растворяются в органических растворителях, не совмещаются с другими веществами, входящими в состав лаков, растворяются в воде, и поэтому применение их для приготовления лаков невозможно. Модифицированные мочевино- и меламино-формальдегидные полимеры применяются как самостоятельно с добавкой пластификатора, так и в смеси с нитроцеллюлозой, полиэфирными и фенольными полимерами. Лаки на основе мочевино- и меламино-формальдегидных полимеров образуют твердые, блестящие, эластичные пленки, водостойкие и химически стойкие. Для получения лаков в основном применяются мочевино- и меламино-формальдегидные полимеры, модифицированные бутиловым спиртом. [c.51]

Конденсация метилольных производных меламина с большими количествами меламина приводит к получению линейного полимера. Этот полимер при дальнейшей конденсации с избытком формальдегида образует трехмерную сетку, которая нерастворима во многих растворителях [c.200]

Шпиглер [1] описывает получение гомогенной анионито-вой мембраны из смеси, содержащей 126 частей меламина, 90 частей карбоната гуанидина и 162 части концентрированной соляной кислоты, к которой добавлено 243 части водного формальдегида. Полимер с низким молекулярным весом получается при нагревании смеси до 40°С в течение 45 мин. Полученный полимер отливают в форму и подвергают конденсации в течение 20 ч при 7Ь° С в присутствии влаги. Полимер может быть также использован для пропитывания армирующей сетки с последующей полимеризацией при 90°С. [c.31]

Меламин применяется для производства меламино-альдегидных полимеров, лаков и клеев, обладающих высокой механической прочностью, малой электр0пр0Г50ДН0стью, воде- и термостойкостью. Метилолмеламины используются для склеивания древесины и получения высококачественных лаковых покрытий (см. с. 427). При химической модификации продуктов конденсации меламина и формальдегида образуются очень эффективные разжижители цементных бетонов, действующих одновременно и как ускорители твердения. Эти соединения называются суперпластификаторами . [c.261]

Продукты конденсации альдегидов с аммиаком или первичными аминами, в частности гексаметилентетрамин, имеют техническое значение как ускорители вулканизации и при получении фенолформальдегидных смол (см. разд. Г,5.1.7.4). Важное значение имеют также синтетические материалы (аминопласты), получаемые при взаимодействии формальдегида с мочевиной или меламином [схема (r.7jl6)]. Вначале через так называемые метилольные соединения (например, метилолмочевину I) образуются цепные полимеры П1, которые с новыми молекулами формальдегида дают трехмерные макромолекулы V, например [c.60]

Качественные реакции на меламин и меламиио-формальдегидиые олигомеры и полимеры. 1) Навеску 1—2 г испытуемого вещества гидролизуют соляной кислотой, остаток после гидролиза растворяют в раз- бавленном растворе аммиака, обрабатывают полученный раствор избыт- жом аммиачного раствора гидроокиси меди. В присутствии меламина или меламино-формальдегидного полимера выпадает кристаллический осадок светло-фиолетового цвета, являющийся смешанной медноаммиачной солью циануровой кислоты. [c.50]

Термореактивные карбамидные полимеры получают при 25— 40 °С и мольном отношении карбамида к формальдегиду 1 1,5 и меламина к формальдегиду 1 3. Для образования метилоль-ных производных pH среды должно быть в пределах 7—8, что достигается введением в реакционную смесь водного раствора аммиака или гексаметилентетрамина. Смесь метилольных производных нагревают в течение 30—45 мин, затем вводят 10%-ный раствор щавелевой кислоты, доводя pH среды до 6,5—7,5 для ускорения реакции поликонденсации образовавшихся производных. Полученный раствор используют в производстве слоистых пластиков, для пропитки хлопчатобумажных тканей или древесины, а также в качестве клея в производстве фанеры. [c.417]

Применение. Альдегиды способны ко многим реакциям присоединения с образованием полимеров. Продукты взаимодействия альдегидов с фенолами, мочевиной, меламином и другими мономерами (фенолоальдегидные, мочевино и меламиноальдегидные смолы и др.) широко применяются в промышленности пластических масс и для получения защитных покрытий. Гомополимеры и сополимеры некоторых альдегидов, например формальдегида, используют для замены цветных металлов и сплавов, изготовления труб, контейнеров, в производстве волокон. [c.62]

При получении поли-(оксибен <ил)-ампнотриазинов целесообразно исходить из легко доступного меламина. Синтез можно осуществить выделением вначале метилольного соединения, полученного в результате взаимодействия фенола с формальдегидом, и последующей конденсацией с другими компонентами в сильнокислом растворе. При работе по этому способу было установлено, что если в растворе находится вещество с одним или несколькими подвижными атомами водорода, способное реагировать с метилольным соединением, отщепляя воду, дальнейшей полимеризации в высокомолекулярные продукты, характерной для метилолфенолов и метилоламинотриазинов, в присутствии более сильных кислот не происходит. Так, полиметилолфенол, который при добавлении к нагретой 85% муравьиной кислоте обычно немедленно образует нерастворимый полимер, в присутствии меламина, суспендированного в муравьиной кислоте, образует прозрачный раствор поли-(оксибензил)-меламина. Таким же образом ведет себя и метилолмеламин, который сам по себе в муравьиной кислоте образует нерастворимый полимерный продукт, но в присутствии фенола дает прозрачный раствор поли-(оксибензил)-мел-амина. Из двух возможных направлений в этих условиях реакция идет в сторону взаимодействия с другим компонентом и образования мономерного соединения. [c.395]

Оценку соотношения компонентов фенол-формальдегид-резор-циновых смолах проводили путем ацетилирования и последующего анализа методом ЯМР [443]. При анализе смол, полученных из фенола и замещенных фенолов и формальдегида, методом ЯМР наблюдалась зависимость между величинами химических сдвигов и относительной реакционной способностью [444]. Определение изомерного состава формальдегид-резорци-новых полимеров проводили [445] по интенсивности сигналов ароматических протонов в спектре ЯМР. Структура сополимеров формальдегида с фенолами, мочевиной и меламином была установлена методом ЯМР С [446]. Было проведено разделение продуктов конденсации 2,6-ксиленола и формальдегида [c.521]

Аналогичные реакции протекают и при этерификации метилоль-ных производных меламина и их дальнейшей поликонденсации. В качестве полупродукта для получения меламино-формальдегидных полимеров применяют не гексаметилолмеламин, а пентамети--лолмеламин, так как он, обладая несколько меньшей функциональностью, получается при меньшем избытке формальдегида (молярное соотношение формальдегид меламин-8 1). [c.52]

В 1936 г. реакцией меламина с формальдегидом был получен. лгеламино-формальдегидный полимер, широко применяемый в настоящее время в промышленности [23]. [c.8]

Начало исследованиям этих реакций положили работы Байера [2], который еще в 1872 г. обнаружил, что формальдегид легко вступает в реакцию с фенолом, образуя смолистый продукт. Вслед за этим эту реакцию изучали другие исследователи, вплоть до 1909—1912 гг., когда Бекеланду [3] и Петрову [4] удалось создать промышленный процесс получения фенол-формальдегидного олигомера (резита) и переработки его в полимер (резол). Двухстадийный процесс нолучения фенол-формальдегидного полимера сохранился до наших дней без существенного изменения химического процесса, хотя в технологии его мы наблюдаем большой прогресс. Этот процесс освещен в ряде обзоров и монографий [5—9]. Затем этот метод синтеза был использован для нолучения различных нолимеров путем поликонденеации мочевины, меламина, анилина, ароматических углеводородов и иных соедипений, способных вступать в реакцию с формальдегидом и другими альдегидами. Поэтому мы подробнее рассмотрим поликонденсацию фенола с формальдегидом, основные закономерности которой являются сходными с закономерностями процессов поликондепсации других соединений с альдегидами и кетопами, что облегчит нам в дальнейшем рассмотрение таких реакций. [c.417]