Формальдегид и олигомеры

Метод основан на взаимодействии свободного формальдегида олигомера с кислым раствором сульфи та натрия с последующим титрованием избытка кислоты раствором щелочи. [c.270]

Наиболее распространенным сырьем для получения фенолоальдегидных олигомеров являются фенол и формальдегид. Применяют и другие фенолы крезолы, ксиленолы, резорцин, а также смеси различных фенолов. Из альдегидов находит применение и фурфурол. [c.53]

Новолачные олигомеры получаются поликонденсацией фенола, взятого в избытке, с формальдегидом в присутствии кислотных катализаторов (соля- [c.53]

Волокнистые прессматериалы на основе фенолоформальдегидных резольных олигомеров получают в виде эмульсий, водно-спиртовых и спиртовых растворов, а также в виде продуктов конденсации фенола с формальдегидом — фенолоспиртов, синтезированных на начальных стадиях. [c.62]

При взаимодействии меламина с формальдегидом в различных средах получаются метилольные производные меламина, которые в кислой среде подвергаются поликонденсации и образуют линейные олигомеры [c.71]

Строение олигомеров зависит от соотношения исходных компонентов и условий реакции. Увеличение количества формальдегида способствует получению прочных полимеров с большим числом поперечных связей между линейными макромолекулами. [c.72]

Технологический процесс- производства такого катионита (рис. 60) состоит из следующих стадий -подготовка сырья, сульфирование фенола, поликонденсация л-фенол сульфокислоты с формальдегидом, охлаждение олигомера и дробление, окончательная поликонденсация, дробление и рассев, промывка [c.90]

Дальнейшее течение реакции, следовательно, строение и свойства получаемых олигомеров, зависят от мольного соотношения фенола и формальдегида и природы катализатора, то есть от pH среды. [c.397]

Мольное соотношение фенола и формальдегида составляет от 1 0,78 до 1 0,86. В качестве катализатора используется соляная кислота в количестве 0,2—1,5 мае. долей на 100 мае. долей фенола, что обеспечивает pH среды в пределах 1,5—1,8. На рис. 18.4 представлена технологическая схема производства новолачных олигомеров непрерывным способом с использованием реактора поликонденсации колонного типа. [c.400]

Этот метод был предложен В. А. Каргиным и сотр. . В качестве стеклующихся растворителей были использованы канифоль, ново лачные феноло-формальдегидиые олигомеры и др. [c.341]

Качественные реакции на меламин и меламиио-формальдегидиые олигомеры и полимеры. 1) Навеску 1—2 г испытуемого вещества гидролизуют соляной кислотой, остаток после гидролиза растворяют в раз- бавленном растворе аммиака, обрабатывают полученный раствор избыт- жом аммиачного раствора гидроокиси меди. В присутствии меламина или меламино-формальдегидного полимера выпадает кристаллический осадок светло-фиолетового цвета, являющийся смешанной медноаммиачной солью циануровой кислоты. [c.50]

Получение растворимого в воде феиол-формальдегидиого олигомера [33]. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и мешалкой с ртутным раствором, вносят 100 г фонола, 50 г воды и 3 едкого натра и размешивают содержимое колбы до полного растворения фенола и гделочи. Затем добавляют 105 г формалина (37%-ного) и нагревают на масляной бане, пока реакционная смесь не закипит. Затем ее выдерживают при температуре кипения в точение 10—15 мин., охлаждают до 50 С и вводят в колбу раствор едкого натра в 16 г формалина, затем все снова нагревают до кипения. Смесь выдерживают при кипении 1—2 мин., после чего нагревание прекращают и продукт реакции охлаждают. Получается светло-коричневого цвета олигомер, растворимый в воде (1 4). [c.419]

Подготовка формалина заключается в обезме-таноливании и концентрировании технического формалина под вакуумом в ректификационных колоннах тарельчатого тина. Формалин с концентрацией 50—60 г/100 мл из ректификационной колонны поступает в сборник концентрированного формалина / (рис. 29), откуда подается в обогреваемый паром испаритель 2 для получения газообразного формальдегида. Полученный формальдегид отделяется от жидкой фазы в холодильниках 3 и 5, газо-отделнтелях 4, 6 и поступает на очистку. Очистка формальдегида производится методом вымораживания (или с помощью молекулярных сит). Формальдегид поступает в вымораживатель 7, представляющий собой кожухотрубный теплообменник, трубчатка которого охлаждается водой или рассолом, а верхняя часть обогревается паром, подаваемым под давлением. Газообразный формальдегид, проходя по охлажденным трубам вымораживателя, частично полимеризуется, связывая воду и другие примеси. Твердый олигомер (параформ) в количестве 25—40% от массы формальдегида оседает на [c.48]

Отделенные при сушке надсмольные воды, содержащие около 3% фенола и 2,5% формальдегида, из сборника 15 перекачиваются на обесфеноли-вание, а смола сливается на поверхность охлаждающего барабана 16 и охлаждается в тонком слое до 70°С. Для окончательного охлаждения пленка смолы поступает на транспортер, обдуваемый воздухом. По мере охлаждения новолачный олигомер становится хрупким и измельчается. [c.54]

Фенолоформальдегидные новолачные олигомеры выпускаются различных марок. Это твердые термопластичные продукты от светлого до темно-коричневого цвета, плотностью 1,2 Мг/м с температурой плавления 100 —120 °С. Новолаки не отверждаются при длительном хранении при нагревании до 180°С. Для получения неплавких технических продуктов в новолачные олигомеры вводят 10—15% уротропина. Температура размягчения олигомера, средний молекулярный вес и скорость отверждения зависят не только от соотношения фенола и формальдегида, но и от длительности конденсации и термической обработки. Увеличение содержания формальдегида (но не более 28 г на 100 г фенола), продолжительности конденсации и температуры термообработки приводит к пбвышению температуры размягчения и молекулярного веса олигомера. Новолачные олигомеры хорошо растворяются в спирте и ацетоне. Фенолоксиленольные смолы плавятся при более низкой температуре, обладают большей текучестью и лучшей способностью пропитывать наполнитель. [c.56]

Непрерывный вальцевый метод получения новолачных пресспорошков состоит в следующем. Древесная мука транспортируется в циклон / (рис. 38), ссыпается в бункер 2 и через бункер-дозатор 3 поступает в барабанный смеситель 4. Новолачный олигомер подается из бункера 5 через бункер-дозатор 6 на окончательное измельчение в молотковую дробилку с воздушной сепарацией (мельницу тонкого помола) 7 и далее через циклон 8 и рукавный фильтр 9 в барабанный смеситель 4. В смеситель 4, снабженный винтообразными лопастными мешалками, загружают также уротропин и другие добавки. После перемешивания в течение 20— 30 мин смесь поступает в бункер-дозатор 10, из которого подается на вальцы П для непрерывной пластикации. Прессовочный материал с вальцов подается транспортером на предварительное измельчение в зубчатую дробилку 12. При транспортировании материал обдувается струей холодного воздуха, а выделяющиеся пары фенола и формальдегида отсасываются. Раздробленный материал подается в молотковую дробилку 13. Тонкоизмель-ченный пресспорошок воздухом захватывается в циклон 14. Воздух, выходящий из циклона 14, идет в рукавный фильтр 15. а измельченный прессмате-риал самотеком поступает в бункер-дозатор 16 и далее в барабанный смеситель 17 для стандартизации полученного порошка. В смесителе порошок перемешивается в течение 20—30 мин, после чего автоматом 18 расфасовывается в тару. [c.60]

При взаимодействии карбамида с формальдегидом (в нейтральной или щелочной среде) образуются MOHO- или диметилолпроизводные карбамида, которые при дальнейшей поликонденсации с карбамидом (в водной слабокислой среде) образуют линейные олигомеры [c.66]

Феноло-альдегидными полимерами называются отвержденные олигомерные продукты поликонденсации фенолов с альдегидами. Для производства подобных олигомеров в качестве фенольного сырья используются фенол, крезолы, ксиленолы, п-/прет-бутилфенол, гидрохинон, в качестве альдегидов — формальдегид и фурфурол. Наибольшее промышленное значение имеют полимеры, полученные из олигомеров на основе фенолов и формальдегида — феноло-формальдегидные полимеры (ФФАП), производство которых составляет около 95% от общего объема феноло- 1льдегидных полимеров. Ниже рассматривается производство ФФАП на основе олигомеров, полученных из формальдегида и простейшего фенола — оксибензола. [c.397]

Олигомеры получаются поликонденсацией фенола и формальдегида в водной среде в присутствии катализаторов кислотного или щелочного характера. Реакция протекает через стадию оксиметилирования в орто- и параположения фенольного ядра с образованием соответствующих орто- и парамети-лолфенолов (оксибензиловых спиртов) [c.397]

Отверждение термопластичных новолаков возможно только в присутствии отвердителей, то есть веш еств, способных создавать метиленовые мостики. Наиболее распространенным отвер-дителем новолачных олигомеров является уротропин (гексаме-тилентетрамин), который при температуре отверждения диссоциирует с образованием формальдегида [c.404]

Предполагается, что в результате атаки протонированным олигомером формальдегида образуется /с-комгшекс 19 В случае незамещенного диена 17 он обладает высокой степенью симметрии и изомеризуется в открытый карбокатион медленнее, чем при использовании алкилзамешенных алкенов Поэтому имеется возможность его непосредственной трансформации в 1,3-диоксан 18 с транс-сочлепеиием циклов [7], 06 этом свидетельствует константа спин-спинового взаимо-дейсггви протонов при С и С , равная 11 Гц [12]. Подтверждением протекания реакции по указанному механизму является таюке отсутствие продуктов трансанулярной циклизации. [c.16]

Таким образом, образование 1,3-диоксана 35 протекает только с участием олигомеров формальдегида Образование трицикла Зй возможни как по реакции с участием. мономера фор-.мальдегида, так и его олигомеров. [c.22]

Атака двойной связи диацетата 49 протонированным и ацетнлированным олигомером формальдегида (для простоты на схеме приведен димер формальдегида) при последующем де-протонировании может привести к триацетату 50. Вполне допустимо превращение последнего в использованных условиях в алкоксикарбениевый ион 51, в результате внутримолекулярной цик-.ичяции которого образуется трицикл 46. [c.23]

Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и п-ок-сибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2- и 2,4-диоксидифенилме-таиы. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимольного по отношению к фенолу, то образуются линейные смолообразные олигомеры, называемые ново-лаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который не способен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.74]

В кислой среде и при мольном соотношении формальдегида и фенола (0,70—0,85) 1 присоединения к фенольному ядру второй молекулы формальдегида обычно не происходит, поэтому образующийся новолачиый олигомер имеет в основном линейное строение. Его молекулярная масса обычно не превышает 2000, т. е. в состав макромолекулы новолака входит не более 20 фенольных ядер, соединенных метиленовыми связями. [c.65]

Замечаю [29], что вследствие иреоблада1Н1я в структуре орто-новолаков орто-орго-спязей и, следовательно, повышенной концентрации более высоко реакциоиноспособных но отношению к формальдегиду лара-ноложеннй фенольного ядра, эти олигомеры отверждаются (с помощью ГМТА) быстрее, чем обычные новела кн [c.66]

Показатель преломления. Измерение показателя преломлеиня жидкой фенольной смолы с помощью рефрактометра Аббе (DIN 53491) позволяет следить за кипетикой образования фенольного олигомера, а также легко и быстро определять конверсию феиола н формальдегида. [c.96]

Синтез А.-ф. с. осуществляют в кислой или щелочной среде в течеиие неск. часов при 60-80 °С. Полученные продукты после их нейтрализации и удаления образующихся солей обезвоживают и подвергают термообработке при 100-130°С. В щелочной среде и при избытке формальдегида образуются резольные, или термореактивиые, олигомеры с концевыми метилольными группами (см. ф-лу), в кислой среде и при избытке фенола-новолачные, или термопластичные, с концевыми гидроксильными (фенольными) группами. [c.90]

Для получения р-римых в орг. р-рителях и водоразбавляе-мых смол, способных совмещаться с разл. пластификаторами и др. олигомерами и полимерами, осуществляют модификацию М.-ф. с. спиртами (чаще бутиловым), мочевиной, гуанаминами и др. (см., напр., Мочееино-формальдегид-ные смолы). [c.22]

Получаемые в результате отверждения сетчатые полимеры бесцветны, светостойки, устойчивы в орг. р-рителях и маслах, легко окрашиваются, однако имеют ряд недостатков-пониж. водостойкость, хрупкость, низкую устойчивость к деструктивным воздействиям, выделение своб. формальдегида и др. С целью устранения этих недостатков, а также придания требуемых св-в, напр, способности растворяться в орг. р-рителях, увеличения гидрофобности и адгезии, М.-ф. с. модифицируют либо при синтезе путем замены части мочевины на модифицирующий агент, либо уже готовый олигомер (напр., частичной этерификацией метилольных групп). В зависимости от заданных св-в для модификации используют преим. одно- и многоатомные спирты (бутиловый, фурфуриловый, глнколи, глицерин), амины, амиды и др. производные карбоновых к-т, дициандиамид, меламин, гуанамины (см., напр., Гуанамино-формальдегид-ные смолы), а также разл. высокомол. соединения. [c.145]

Наиб, распространены термопластичные резорцино-формальдегидные смолы, к-рые в промчгги получают в водной шш водно-сшфтовой среде (кат.-ЫаОН, ацетат 2п или др.), используя избыток резорцина (1 моль на 0,5-0,65 моля формальдегида). На первой стадии при 40-60 °С получают преим. изомерные дигидроксибензиловые спирты, иа вто-рой-при 100°С происходит их конденсация между собой и с резорцином с образованием олигомеров (см. ф-лу). В случае необходимости полученную смолу высушивают под вакуумом до твердого состояния. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология