Формальдегид, структура сополимера

Такой модифицированный формальдегидом сополимер может образовывать сетчатую структуру в покрытии при нагревании подобно карбамидоформальдегидным олигомерам Достаточная плотность сетчатой структуры в отверждаемом покрытии достигается при содержании в сополимере 3—25% звеньев акриламида Для снижения температуры отверждения в лак добавляют 2% кислого катализатора [c.167]

При контактировании ацетальдегида с формальдегидом при температуре от —50 до —100° С в присутствии катализаторов типа гидридов щелочных металлов получены как высокомолекулярные линейные полимеры ацетальдегида со структурой полиацеталей, так и эластичные сополимеры 95, 296 [c.160]

П. получают нагреванием (230—280°) под давлением в токе азота в течение нескольких часов дикарбоновых к-т или их производных (диэфиров, динитрилов, имидоэфиров) с гидратом гидразина, взятом в реакцию в количестве более 2 молей на один моль второго компонента реакции. При совместной конденсации дигидразидов дикарбоновых к-т, гидрата гидразина и формальдегида образуется нолимер трехмерной структуры. Используют П. в качестве добавок (5—20%) к ацетилцеллюлозе, позволяющих окрашивать ее кислотными красителями. Сополимеры П. с полиамидами окрашиваются красителями для хлопка лучше, чем хлопок. [c.65]

Нетрудно заметить, что при кислотном гидролизе в обоих случаях будет выделяться формальдегид. Однако если в полимере имеют место последовательности Па, Пв и т. д., то количество формальдегида, выделившееся при гидролизе, будет точно соответствовать количеству диоксолана в сополимере. Если структура полимера соответствует последовательностям 1а, 16 и т. д., то формальдегида будет меньше. При гидролизе образца сополимера количество выделившегося формальдегида всегда меньше, чем это со- [c.360]

Специфика сополимеризации формальдегида (анионной и катионной) проявляется в том, что стабильную часть продукта можно отделить от нестабильной фракции путем обработки горячим аммиачным раствором, не прибегая к специальным методам, как это имело место в случае сополимера триоксана. Причины этого явления еще не вполне ясны, но скорее всего они связаны с различиями в структуре этих двух полимеров. [c.244]

Сополимеры триоксана или формальдегида получают при совместной полимеризации триоксана или формальдегида с 1,3-диоксоланом, окисью этилена и другими простыми эфирами. Температура плавления сополимера ниже (165—170°С), чем у полиформальдегида, вследствие некоторого нарушения упорядоченности молекулярной структуры по сравнению с полиформальдегидом. [c.200]

Такой модифицированный формальдегидом сополимер может образовывать сетчатую структуру в покрытии при нагревании, подобно мочевиноформальдегидным смолам [c.111]

Как следует из табл. 3.27 тепловое старение сополимера формальдегида с диоксоланом в исследованном интервале температур в течение 2160 ч не сопровождается ухудшением прочностных свойств полимера. Отмеченное некоторое повышение разрушающего напряжения при растяжении и статическом изгибе может быть отнесено за счет изменения в надмолекулярной структуре исследованных образцов при старении. Результаты длительного старения образцов из сополимера хостаформ С 9020, полученные фирмой Хехст , подтверждают достаточно высокую стойкость сополимеров формальдегида в широком интервале температур, что находится в удовлетворительном соответствии с выводами, сделанными на ос- [c.154]

При изучении закономерностей пленкообразования из смесей латекса бутадиен-стирольного сополимера (СКС-50) и растворов полиакриламида и меламино-формальдегида было обнаружено, что присутствие растворного компонента вызывает повышение внутренних напряжений при пленкообразовании (рис. 3.39). Пленки, формируемые из таких смесей, характеризуются повышенными прочностными свойствами. Электронно-микроскопическое изучение структуры пленок показало, что присутствие растворного компонента вызывает более быстрое дробление глобул полимера на первичные глобулярные образования и их последующее структурирование. Таким образом, пленка формируется из надмолекулярных образований, размеры которых приближаются к размерам надмолекулярных структур при пленкообразовании из рас- [c.166]

Таким образом, литьевое изделие с точки зрения его структуры следует рассматривать как композит, имеющий слоистое строение. Соответственно его механические свойства во многом определяются соотношением между сечениями составляющих слоев в плоскости, перпендикулярной действию нагрузки, и могут регулироваться при изменении условий литья. Исследования структуры образцов в зависимости от температуры и давления при литье показали, что доли сечения слоев по-разному зависят от режимов литья. Ниже в качестве примера приведены основные параметры режима литья для некоторых конструкционных пластических масс (СФД и СТД —сополимеры стирола с формальдегидом) [c.236]

Определена структура сополимеров, изучено влияние длины цепи на свойства сополимгров привитая сополимеризация исследована методом ЭПР Введены агенты набухания охарактеризованы механические свойства сополимеров Целлюлоза предварительно обработана смесью метилового спирта и формальдегида Реакция прививки проведена в присутствии воздуха Определены физические свойства привитого сополимера [c.84]

Оценку соотношения компонентов фенол-формальдегид-резор-циновых смолах проводили путем ацетилирования и последующего анализа методом ЯМР [443]. При анализе смол, полученных из фенола и замещенных фенолов и формальдегида, методом ЯМР наблюдалась зависимость между величинами химических сдвигов и относительной реакционной способностью [444]. Определение изомерного состава формальдегид-резорци-новых полимеров проводили [445] по интенсивности сигналов ароматических протонов в спектре ЯМР. Структура сополимеров формальдегида с фенолами, мочевиной и меламином была установлена методом ЯМР С [446]. Было проведено разделение продуктов конденсации 2,6-ксиленола и формальдегида [c.521]

Синтез полимерных ионитов с наперед заданными свойствами может осуществляться несколькими путями поликонденсацией или полимеризацией. Вещество с сетчатой структурой, содержащее фиксированные ионы, можно синтезировать на основе мономерных органических электролитов. В другом случае ионогенные группы вводятся в готовый полимер. В процессе синтеза важно, чтобы пространственная решетка полимера была достаточно разветвлена и линейные цепи были соединены мел ду собой поперечными связями — мостиками . Исходными мономерами для синтеза обычно служат пара-замещенные фенолы и формальдегид, стирол и дивинил или дивинилбензол, этилендиампн и эпихлоргидрин, стирол и эфир двухатомного спирта и ненасыщенной кислоты и др. Варьируя основные мономеры и сополимеры, а такх-се ионогенные группы, создают большое разно-рН(рОН1 образие синтетических смол, обладаю-Рис. 111.4. Зависимость об- определенными, заранее заданными [c.114]

Для перевода ионообменных волокон на основе привитых сополимеров целлюлозы в нерастворимое состояние им необходимо придать трехмерную структуру [ПО]. В случае поливинилспиртовых волокон подобной обработки не требуется, так как они приобретают трехмерную структуру за счст ацеталирова-ния формальдегидом или бензальдсгидом. [c.66]

Благодаря такому составу и структуре указанных соединений возможно осуществить ряд химических реакций, в частности, процессы их поликонденсации с формальдегидом с получением олигомерных и полимерных продуктов. Основываясь на работах /7,8,9,10/, мы исследовали воаможность синтеза сложных сополимеров реакцией конденсации высокомолекулярных углеводородных и гетероатомсодержащих органических соединений (смолы и асфальтены) нефтяных остатков и фенола с формальдегидом. [c.342]

При использовании в качестве мономеров акриламида, акриловой и метакриловой кислот, винилпиридинов, оксиалкиловых и диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой кислоты получаются привитые сополимеры с реакционноспособными функциональными группами. Обработка хлопка, модифицированного прививкой полиакриламида, формальдегидом в присутствии кислоты дает сшитое волокно с хорошими свойствами несминаемости. Аналогичное по структуре волокно 88 получается при действии на хлопок М-оксиметилакриламида с последующей радиационной полимеризацией. [c.356]

Сополимеризация О. с альдегидами систематически не исследована, хотя определенно установлено положительное влияние ацетальных групп на термич. стабильность полиметиленоксида и др. полиальдегидов. Введение эпоксидов в полиметиленоксидную цепь м. б. достигнуто их сополимеризацией с формальдегидом или триоксаном при катионном инициировании. Известен также двухстадийный способ синтеза блоксополимера окиси этилена с ацетальдегидом, обладающего повышенной термич. стабильностью. При сополимеризации эпоксидов с окисью углерода образуется чередующийся сополимер сложноэфирной структуры. [c.210]

В структуре типичных высокомолекулярных ПАВ должно быть четкое разграничение гидрофильных и гидрофобных участков, как, напр., в рассмотренных выше блоксополимерах окисей этилена и пропилена. ПАВ являются сополимеры или гомополимеры, в к-рых вдоль длинной гидрофобной основной цепи расположены через определенные интервалы гидрофильные боковые цепи или группы. Типичные представители анионоактивных ПАВ этой группы — полиакриловая и полиметакриловая к-ты, их соли и нек-рые производные, а также карбоксилсодержащие полимеры на основе поливинилового спирта, полиакриламида, сополимеров малеинового ангидрида с др. непредельными соединениями. Поверхностной активностью обладают сульфированные и сульфогзтерифицированные полимеры (полистирол, поливиниловый спирт, оксиэтилированный поликонденсат г-алкилфенола с формальдегидом и др.). [c.333]

Показано, что выход полимеров р-пропиолактона и 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана имеет предельную величину—15% для триоксана выход проходит через максимум при — 35% Дальнейшее уменьшение выхода связано с деструкцией полимера. Тот факт, что процесс полимеризации протекает лишь в твердой фазе, указывает на большую инициирующую активность ионов, образованных в твердой фазе для процесса полимеризации в данном случае существенно также упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллической решетке. Во всех случаях молекулы полимера линейны. Полимеры, полученные из больших кристаллов, имеют более высокую температуру плавления. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекулы полимеров, полученных из больших кристаллов, имеют лучшую ориентацию по сравнению с полимерами, полученными из малых кристаллов. В случае полиоксиметилена эта ориентированность выше, чем для растянутой пленки или волокна полимера, полученного из формальдегида. Это показывает, что полимеризация идет в направлении кристаллической оси. Дикетен дает моноклинный кристалл полимера полимер р-про-пиолактона имеет плоскую зигзагообразную структуру. Микрофотографии поверхности полимеров также показывают, что степень упорядоченности полимера определяется совершенством кристаллической решетки мономера. Наблюдение процесса полимеризации 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана с помощью поляризационного микроскопа показывает, что молекулы полимера образуют прямые нити, которые затем соединяются друг с другом, вытесняя из промежутка мономер, теряющий кристаллическую упорядоченность. Сополимер р-пропиолактона и акрилонитрила нерастворим в горячем диметилформамиде и является, по-видимому, блочным сополимером. Сополимер р-пропиолакто-на и дикетена имеет температуру плавления, уменьшающуюся с ростом содержания дикетена, откуда сделан вывод о гомогенной структуре полимера. [c.92]

Алкилиденовые производные целлюлозы, как и соответствующие производные других многоатомных спиртов, получаются взаимодействием целлюлозы с альдегидами. Ацеталирование целлюлозы может осуществляться по различным схемам с образованием полуацеталей (оксиалкильных производных) —при взаимодействии альдегида с одной ОН-группой целлюлозы, ацеталей (алкилиденовых производных) — при взаимодействии альдегида с двумя ОН-группами соседних элементарных звеньев одной макромолекулы или с ОН-группами разных макромолекул , а также привитых сополимеров целлюлозы с полиацеталями или полимеров с пространственной структурой, мостичные связи в которых представляют собой полиацетальиые цепи. Например, при взаимодействии целлюлозы с формальдегидом могут образоваться полуацетали (метилольные производные) [c.418]

Изучены физические свойства сополимеров адениловой и уридиловой кислот 1П8, П9]. Титрование показывает, что рК. урацила заметно смещено в нейтральной же среде сополимеры проявляют большой гинохромный эффект. Нагревание или обработка формальдегидом приводят к увеличению ультрафиолетового поглощения и изменению поведения при титровании, и вероятно, что между остатками аденина и урацила существует сильное взаимодействие за счет водородных связей. Так как седиментационные и вискози-метрические измерения указывают на отсутствие изменений в молекулярном весе, можно думать, что эти водородные связи являются внутримолекулярными 1П81. Исходя из физических свойств можно предположить, что в растворе сополимеры обладают компактной сильно скрученной структурой [120]. Однако они имеют упорядоченные спиральные участки, количество которых достигает максимума, когда сополимер содержит примерно равные количества остатков аденина и урацила, о чем можно судить по оптическому вращению образцов и гиперхромному эффекту при титровании в направлении значений pH, при которых большая часть остатков урацила ионизирована (что, предположительно, ведет к разрыву водородных связей и к потере упорядоченной структуры). Вообще, такие сополимеры обладают структурой, по-видимому сходной со структурой, предложенной для рибонуклеиновых кислот. [c.551]

Наблюдаемый эффект заключался в тем, что малоактивный диоксолан (присутствовавший в системе в концентрации ниже равновесной ) полимернзовался сразу по ле введения катализатора с большой скоростью, образуй растворищлй сополимер с триоксаном. Вслед за этим начиналось образование твердого сополимера, обогащенного триоксаном. Процесс осложнялся рядом побочных фектов — получением формальдегида и циклических ацеталей различной структуры. Предельный выход сополимера зависел от концентрации реагентов и типа катализатора. [c.274]

Сополимеры триоксана (или формальдегида), получаемые при совместной полимеризации триоксана (или формальдегида) с некоторыми ненасыщенными или циклическими соединениями—1,3-диоксаланом, полидиокса-ланом и др., представляют собой термопластичные материалы с высокой степенью кристалличности. Однако вследствие некоторого нарушения упорядоченности молекулярной структуры по сравнению с гомополимером несколько понижается температура плавления сополимеров, уменьшаются пока- [c.266]

Среди всех возможных способов повышения стабильности полиоксиметиленов особое место заняла сополимеризация формальдегида и триоксана с подходяш ими сомономерами. Термин подхо-дяш ие сомономеры расшифровывается в данном случае следующим образом. Если в молекулярную цепь полиоксиметилена ввести какие-либо звенья, стабильные в условиях деполимеризации ацетальной структуры, например типа —СНа—СНа— или —СНа—СНа—СНа—, то можно ожидать, что это увеличит общую устойчивость цепи. В блоксополимерах такие звенья, расположенные на концах цени, могут играть роль стабильных концевых групп. В статистическом сополимере блоки полиоксиметиленовой структуры будут чередоваться с блоками (или мономерными единицами) стабильного сомономера . Полимер такого типа образуется, например, при сополимеризации триоксана с 1,3-диоксоланом, содержащим звенья —СНа—СНа—> устойчивые к цепной деполимеризации [c.136]

При сополимеризации с формальдегидом на третичных фосфинах всегда получалась только структура I. Строение сополимера было доказано с помощью ИК-спектросконии. В спектрах обнаружены линии поглощения, характерные для эфирной и карбонильной грунн. [c.144]

Оведение в молекулярную цепь полиоксиметплена звеньев пнород-" ной структуры, которые препятствуют цепной деполимеризации, позволяет значительно повысить термостабильность полиформальдегида. Поэтому в последние годы в центре внимания оказались работы по синтезу сополимеров на основе формальдегида или триоксана. Специфика задачи заключается в том, что эти сополимеры должны содержать минимально возможное количество сомономера, равномерно распределенного по молекулярной цепи, причем концевые группы макромолекул должны обязательно включать звенья сомономера. При увеличении доли сомономера возрастает стабилизующий эффект, но одновременно из-за нарушения однородности полиоксиметиленовой структуры ухудшаются наиболее ценные [c.225]

Хлорметилирование обычно осуществляется смесью формальдегида с соляной кислотой образующийся при этом метилхлорметиловый эфир является эффективным агентом хлорметилирования для получения макропористого сшитого порошкообразного сополимера стирола с дивинилбензолом с размером гранул 200—300 меш. На основе этого полимера получают анионообменную смолу со структурой ПС— СНгЫ МезС ". Синтез мономера 57 еще некоторое время назад представлял трудности, однако в настоящее время разработан удобный промышленный способ высокотемпературного хлорирования винил- [c.30]

Проведено [545] фотометрическое определение фурфурилиден-ацетона в олигомерной кетон-формальдегидной смеси после проведения реакции с о-нитробензальдегидом. Изучена [546] структура некоторых сополимеров формальдегида с моноксидом углерода. [c.537]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

В промышленно( и полиформальдегид получают полимеризацией очищенного газообразного формальдегида (гомополимер) или сополимеризацией циклического олигомера полиоксиметиленовой структуры — триоксана с диоксоланом (сополимер). [c.31]