Комплексные соединения уранил-иона

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ УРАНИЛ-ИОНА [c.19]

КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ УРАНИЛ-ИОНА [c.25]

Подробные систематические исследования И. И. Черняева с сотрудниками [284] карбонатных, сульфатных и оксалатных комплексных соединений уранила, основанные на общих положениях координационной теории Вернера, позволили сделать вывод о существовании единых генетических рядов этих соединений уранил-ион во всех случаях проявляет координационное число шесть. Эти ряды на примере аммонийных производных выглядят так [284] [c.20]

Для иона уранила также характерно образование комплексных ионов, но способность к комплексообразованию у шестивалентного урана выражена слабее, чем у четырехвалентного. Ион уранила образует комплексные соединения с ионами С1", F NO , SOf, С0 - и др. [c.510]

Упомянем еще интересное применение метода Фронеуса к хроматографии на бумаге, пропитанной ионитом [488], и к ионообменному равновесию с участием мембран [489]. Используя последние, Уоллес [489] определил константы нестойкости комплексных соединений уранила с сульфатом, причем получил хорошее согласие с данными, полученными спектрофотометрическим методом, а также из измерений электропроводности. Ледерер [490], используя метод Фронеуса, при помощи хроматографии на бумаге, пропитанной сульфокатионитом, изучил влияние неводных растворителей на образование некоторых комплексных ионов. [c.353]

Зимой 1964 г. было открыто явление эффективной передачи энергии от комплексных соединений уранила, например, ионам редких земель [19]. Богатый арсенал комплексных соединений, находящийся в распоряжении сотрудников, изучающих их состав и свойства, позволил рекомендовать некоторые из этих соединений для предварительных испытаний, а затем поставить систематические исследования по созданию новых высокоэффективных ма- териалов для квантовой электроники. Предположение об эффективности передачи энергии возбуждения от кристаллической решетки к ионам активатора подтвердилось. Из экспериментальных данных, накопленных к нынешнему дню, ясно, что развитие работ этого направления может > [c.68]

Экстракция комплексного соединения уранила с оксихинолином и четырехзамещенными ионами аммония. Экстракцию проводят в карбонатной среде. Состав экстрагируемого соединения отвечает формуле R4N(UO,Ox3). [c.857]

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Для шестивалентного урана характерна координация кислорода. Отчасти вследствие этой причины многие комплексные соединения и (VI) оказываются производными уранила иОг , Ура-нил-ион координирует галогены, анионы кислородных кислот (ацетат, нитрат, оксалат и т. п.). Устойчивость комплексных галогенидов падает при переходе от Р к С1, Вг и I. Описан, кроме того, ряд производных и (IV). Тенденция к координации серы и азотсодержащих аддендов в подгруппе падает сверху вниз. Наиболее нестойкими в этом отношении оказываются производные урана. [c.209]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

Наибольшее значение в химии уранил-иона имеют его комплексные соединения с органическими реагентами. [c.23]

Ионы лимонной, винной, яблочной и молочной кислот образуют с уранилом устойчивые даже при высоких значениях pH (8—10) комплексные соединения. В литературе описаны лимоннокислые комплексы уранила с мольными соотношениями U0/ цитрат = = 1 1, 2 3 и 2 1 отрицательные логарифмы констант неустойчивости двух первых соединений соответственно равны pKi=3,03 и рКа=6,16 [503, 593]. [c.23]

Наибольшее количество данных по инфракрасным спектрам поглощения комплексных соединений, включающих сложные центральные ионы, относится к соединениям иона уранила [41, 124, [c.169]

Предел обнаружения урана зависит также от присутствия тушащих люминесценцию примесей и от природы лиганда комплексного соединения уранила. Установлено, что наибольшее различие во временах свечения уранила и фона достигается при определении урана в виде комплексов уранила с фосфорной кислотой [1] и полисиликатом натрия [3]. Определение 3-10- г/мл урана в виде комплексов уранила с форфорной кислотой в присутствии тушащих добавок возможно, когда время затухания люминесценции превышает 5-10- с (табл. 1). В работе [4] показано, что это условие выполняется при содержании в исследуемых растворах хлорид-и бромид-ионов в концентрациях, не превышающих 10 " г/мл, тушащих флуоресценцию урана(VI) с диффузионной константой. [c.86]

Четырехвалентный уран является хорошим комплексообразователем и дает прочные комплексные соединения с ионами яблочной, лимонной, щавелевой кислот. Комплексы, образованные четырехвалентн-ым ураном и многоосновными фенолами (например, пирокатехином), устойчивы и в щелочной среде. [c.510]

Ионы урана — довольно сильные комплексообразователи и могут давать комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими аддендами. Для урана особенно характерна координация кислородсодержаших ионов и молекул. Комплексы с координацией по азоту (соединения с аминами, аммиакаты) менее типичны. Координационное число урана (IV) и, с меньшей достоверностью, урана (III) обычно равно 8. В своих комплексных соединениях уран (VI) выступает почти исключительно в виде уранил-иона иОг . Координационное число урана (VI) равно 6—8. Два места в координационной сфере урана занимают уранильные атомы кислорода. Таким образом, координационное число уранил-иона 4—6. Связь между ураном и атомами кислорода в ионе уранила преимушественно ковалентная. Подобный вывод был сделан Захариазеном [313] на основании рентгенографических исследований. Позднее он был подтвержден многочисленными работами. Связь между ураном и аддендами, по-видимому, также носит отчасти ковалентный характер за счет обобщения с ураном свободных электронных пар аддендов [314]. [c.297]

Показано, что образование пероксооксалатных комплексных соединений уранила протекает в области pH образования оксалатных комплексных соединений иона уранила. [c.31]

Проведена оценка констант устойчивости пероксооксалатных комплексных соединений уранила. Показано, что во внутренней сфере пер-оксогруппы связаны с ионом уранила несравненно прочней, нежели окса-латгруппы. [c.31]

Для очистки от тория как индикаторных, так и миллиграммовых количеств урана в лабораторной практике чаще всего пользуются этиловым эфиром из-за его доступности, хороших физических характеристик и большей специфичности по сравнению с другими растворителями. Процесс ведут в растворах 0,1 — 1 М HNO3 в присутствии высаливателей — нитратов магния или аммония [1013, 1185]. Торий при этом не переходит в органическую фазу, так как для его экстракции нужны более жесткие условия высаливания (см. стр. 121). Ионы, обрл-зуЕощие с ураном комплексные соединения, мешают экстракции. [c.140]

С оксалат-ионом в нейтральной среде уран (IV) также образует комплексные соединения, подробно из которых изучен и(С204)1 [8, 561. Константа нестойкости этого комплекса равна 5,7-10 [1054]. При подкислении раствора, содержащего и(С204)1", выпадает труднорастворимый оксалат и(С204)з. [c.18]

Уран встречается в минералах в виде четырех-. и шестива-лентных ионов, причем в шестивалентном состоянии он находится обычно в виде уранила, который играет роль основания в простых солях или образует комплексные соединения, чаще всего с ванадиевой, мышьяковой, фосфорной, кремневой, титановой, танталовой и ниобиевой кислотами. В таких соединениях катионами являются щелочные или щелочноземельные металлы, редкие земли, а также тяжелые металлы свинец, медь, висмут, железо, марганец 164]. В связи с этим состав урановых минералов очень разнообразен и сложен. Известно очень много (свыше 100) минералов урана. Кроме того, уран встречается в больших или меньших количествах в виде примеси в других минералах — редкоземельных, титановых, циркониевых, танталониобиевых и др. Будучи элементом рассеянным , уран встречается в очень незначительных количествах во многих горных породах, в углистых и нефтяных отложениях, в морской и других природных водах. [c.374]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]