Галофосфаты

Большое значение в технологии фосфатных люминофоров имеет дикальций-фосфат состава СаНР04, являющийся основным сырьем для получения фосфата И галофосфата кальция методом спекания в твердой фазе. Исследования, проведенные в СССР и за границей, показали, что размер и форма частиц порошка СаНР04 определяют размер и форму частиц люминофора и тем самым его качество. Поэтому технологии получения СаНР04 уделяется большое внимание 153—55]. [c.39]

Для люминофоров на основе силикатов, фосфатов, германатов, арсенатов (см. стр. 46, Г), 80) поглощение в области X = 200—400 нм обусловлено активаторами. Вызвано это электронными переходами внутри иона в последних энергетическое же состояние ионов активаторов может зависеть от окружения. Так, центрами поглощения галофосфата кальция, активированного ЗЬ (см. рис. IV.8, стр. 80), являются ионы ЗЬ, но максимум спектра поглощения зависит от концентрации фтора и хлора, входящих в решетку галофосфата. [c.7]

Иногда у люминофоров с двумя активаторами (например, галофосфат кальция, активированный сурьмой и марганцем), энергия поглощается одним активатором (ЗЬ), называемым сенсибилизатором, который передает поглощенную энергию другому активатору (Мп). [c.8]

Среди фосфатных люминофоров, используемых в люминесцентных лампах, наибольшее значение имеют те из них, в основе которых лежат фосфаты кальция и, в частности, галофосфаты состава Саз(Р04)2 Са(Р, С1)2 (апатит). Важное значение приобрели и другие фосфатные люминофоры, главным образом на основе двойных фосфатов металлов II группы (рис. 11.4). Фосфаты цинка — основа важного класса катодолюминофоров с красным свечением (активатор Мп). Фосфаты кальция, а также кальция и магния при активации Т1 дают хорошие ламповые люминофоры с УФ-излучением фосфаты стронция, активированные Ей, — эффективные малоинерционные катодолюминофоры. Синтезированы и люминофоры на основе пирофосфатов некоторых металлов, например стронция и бария, активированные Т1 или Зп. [c.38]

Фотолюминофоры возбуждаются оптич. излучением в диапазоне от вакуумной УФ до ближней ИК области. Наиб, широкое применение фотолюминофоры находят в люминесцентных лампах низкого давления. В лампах для общего освещения используют галофосфат Са -3[ a3(POj2] Са(С1, Р)з 8Ь, Мп, в лампах высокого давления с исправленной цветопередачей-смеси на основе фосфатов и силикатов, излучающие в синей, зеленой и красной областях спектра. Свечение возбуждается резонансной линией Hg с X = 253,7 нм. Световая отдача (отношение светового потока лампы к мощности) ламп с галофосфатным Л составляет 85 Лм/Вт, ламп со смесями-от 50 до 60 Лм/Вт. Созданы лампы нового поколения с Л. на основе РЗЭ (алюминаты, фосфаты и др.), сочетающие высокую светоотдачу ( 95 Лм/Вт) с высоким качеством цветопередачи. Фотолюминофоры применяют для исправления цветности ламп высокого давления, ламп, излучающих в УФ области, и т. д. (см табл ) [c.617]

Спектральный состав зависит от различий в валентном состоянии активатора, вошедшего в решетку основы, его положения в этой решетке (замещение иона в узле, междуузельное положение), а также от природы атомов основы. В качестве прймера влияния структуры центра свечения на спектр излучения следует привести галофосфат кальция, активированный 8Ь и Мп. Спектр излучения этого люминофора состоит из двух полос, соответствующих излучению 8Ь И Мп, положение и интенсивность свечения которых зависит от концентрации активаторов и соотношения и С1", входящих в состав галофосфата. Влияние галогенов, например С1 , на положение основной полосы Мп обусловлено тем, что ионы Са - - могут четырьмя различными способами окружать Ионы Мп +. В свою очередь, эти ионы Са " по-разному связаны с сурьмой, фтором, хлором или кислородом. [c.9]

В соответствии с имевшимися ранее представлениями [58] химизм образования галофосфатов при использовании в качестве исходных компонентов СаНРО -СаСОз и СаРд описывается следующими последовательно протекающими при нагревании шихты реакциями [c.42]

Близость размеров и сходство формы частиц исходного aHPOi и полученного из него (при прокаливании) люминофора показывают, что частицы aHPOi пли вернее образующегося из него СадРаО являются той основой, к которой присоединяются остальные входящие в галофосфат вещества [62, 63]. [c.44]

Наряду с многочисленными вариантами усовершенствования твердофазных методов синтеза галофосфатов, появились также некоторые патенты, описывающие условия получения фтор(хлор)-апатитов кальция из водных растворов. Однако практически ценных результатов в этом направлении пока не получено. [c.44]

В галофосфате кальция, активированном Sb и Мп, спектральные характеристики люминофора изменяются как при изменении состава галофосфата (соотношения между F и I в решетке апатита), так и при изменении соотношения между Sb и Мп) (см. рис. IV.9, стр. 82). [c.45]

В более сложном варианте шихту готовят из веществ, которые только при прокаливании превращаются в соединения, служащие основой люминофора. Например, галофосфатные люминофоры синтезируют не из готового галофосфата кальция, а из смеси порошков кислого фосфата, карбоната, фторидов и хлоридов кальция (с добавками солей марганца и сурьмы, служащими активаторами), взаимодействующих при прокаливании с образованием галофосфата (см. стр. 42, 79). [c.59]

Необходимая для активации галофосфата кальция 8Ь + [18] может образоваться при температуре выше 1000° по реакции [c.79]

Важное значение для получения высококачественных люминофоров имеет молярное отношение суммы вводимых металлов (Са, 8Ь, Мп) к иону Р0 . Для стехиометрического галофосфата это отношение равно 1,67. При больших значениях галофосфат не активируется, поскольку сурьма образует антимонаты кальция, а марганец — окисные соединения, в которых он имеет валентность выше 2. Поэтому во всех рецептурах указанное отношение меньше 1,67 по данным Догерти [21], оптимальная величина его равна 1,63. [c.79]

Таким образом, галофосфатный люминофор после прокаливания всегда содержит примесь таких фаз, как СагР207 и Сад(Р04)2. Последний появляется еще и потому, что протекает вторичное взаимодействие галофосфата с влагой атмосферы при прокаливании [c.79]

Рис. IV.8. Спектры поглощения (а) и возбуждения (б) галофосфата кальция

Часто в галофосфатных люминофорах присутствует и метаантимонат кальция, активированный Мп, являющийся неэффективным люминофором. Однако он присутствует в количестве менее 1%, поэтому его наличие не сказывается ощутимо на яркости свечения галофосфата кальция [23, 24]. [c.80]

Люминесцентные характеристики. Спектры поглощения (рис. IV.8, а) сняты для единичного кристалла при помощи УФ-микроскопа. Из рис. IV.8, а следует, что ни основа галофосфата (кривая 1), ни основа, активированная Мп [c.80]

Замена фтора на хлор смещает спектр излучения в красную область, интенсивность люминесценции при этом уменьшается. Содержание ЗЬ и Мп в люминофорах, предназначенных для использования в люминесцентных лампах различной цветности, приведено в табл. IV. (стр. 84). По данным различных авторов, величина квантового выхода галофосфатных люминофоров колеблется в пределах 0,71—0,85. В работе [30] исследована роль линии 185 нм в светоотдаче ламп и измерен абсолютный квантовый выход галофосфата при возбуждении его линиями ртути с длиной волны 185 и 254 нм он оказался равным 2,2 и 0,74. [c.81]

Использование галофосфатов в люминесцентных лампах. Галофосфаты используют в лампах типа ЛД, ЛХБ, ЛБ и ЛТБ. На стадии изготовления ламп И в процессе их эксплуатации люминофор подвергается внешним воздействиям, снижающим интенсивность свечения. К последним относятся измельчение на стадии приготовления суспензии нагревание на стадиях выжигания биндера и вакуумной обработки слоя взаимодействие с парами ртути и остаточными газами в процессе эксплуатации ламп радиационное разрушение под действием излучения с длиной волны 185 нм при горении ламп. [c.81]

Рис. IV.9. Зависимость спектрального распределения энергии излучения галофосфата кальция от концентрации сурьмы (а), марганца (б) и относительного

На рис. IV. 10 представлена типичная кривая спада во времени светоотдачи люминесцентных ламп, изготовленных с применением галофосфата кальция. [c.83]

Люминесцентные свойства. Люминофор aSiOa-Pb-Mn относится, как и галофосфат кальция, к разряду сенсибилизированных. Излучение в области 254 нм поглощается на уровнях активатора РЬ, который передает поглощенную энергию Мп. Спектр люминесценции (рис. IV.16) состоит из двух полос, одна из которых, расположенная в УФ-области, имеет максимум излучения около 350 нм и обусловлена активирующим действием РЬ, другая имеет максимум при 610 нм, и определяется наличием Мп. [c.89]

Разработка технологии галофосфат-ного люминофора для люминесцентных ламп типа ЛБ-40 со светоотдачей 75 лм/вт. [c.11]

Еще одним механизмом передачи энергии, действующим в ряде кристаллофосфоров, является резонансная передача. В этом случае люминофор, кроме активатора, обычно содержит вторую примесь — сенсибилизатор. Последний создает центры, поглощающие энергию, например энергию возбуждающего света, и передающие ее затем резонансным путем активатору. Часто сенсибилизатор играет одновременно роль второго активатора. Типичным примером является основной люминофор для люминесцентных ламп — галофосфат кальция, активированный сурьмой и марганцем ЗСаз(Р04)2 Са(Р, С )2-5Ь, Мп. В этом люминофоре поглощение линии Hg 254 нм становится возможным благодаря наличию сурьмы, которая не только дает собственную полосу излучения при 480 нм, но и обеспечивает возбуждение люминесценции в полосе марганца —при 580 нм. Другим примером является 2п5-Мп, С1-фосфор, в котором свечение Мп-центров не возбуждается линией Н 365 нм при отсутствии центров, создаваемых хлором. [c.47]

В некоторых случаях, например при осаждении Са У 04, коагуляции благоприятствует разбавление раствора. Это объясняется десорбцией электролита (в рассматриваемом примере СаСЬ) с поверхности первичных частиц и соответствующим уменьшением их заряда. Снижение концентрации реагирующих веществ влечет за собой также уменьшение степени пересыщения, что может привести к увеличению размера первичных коллоидных частиц. Поскольку с технологической точки зрения разбавление раствора невыгодно, то иногда прибегают к одновременному вливанию в частично заполненный водой реакционный сосуд растворов обоих реагирующих друг с другом веществ с такой скоростью, чтобы поддерживать примерно стехиометрическое соотношение между ними или незначительный избыток одного из них [92]. Это позволяет, во-первых, проводить реакцию в условиях весьма малых и притом практически постоянных концентраций взаимодействующих веществ и, во-вторых, свести к минимуму образование побочных продуктов, состав которых отвечает иному соотношению между этими веществами [40]. Такой прием, известный из практики количественного химического анализа, рекомендован, в частности, для получения дикаль-цийфосфата СаНР04, применяемого в производстве галофосфатио-го люминофора, а также люминофоров на основе ортофосфата кальция. [c.246]

Шарупин Б. Н. Хлебникова Л. Я-, Пономарева В. Н., Разработка люминофоров для ламп повышенной мощности на основе галофосфатов кальция, Отч. № 54-64, с. 6—22, библ. [c.219]

Кальций-галофосфат Sb 480 голубовато- белый [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология