Ширина возбуждающей линии

Источниками возбуждения линий комбинационного рассеяния при исследовании жидкостей обычно служат ртутные лампы высокого давления типа ПРК-2 или ПРК-5. Эти лампы обладают большой интенсивностью излучения, однако имеющийся у них значительный фон со сплошным спектром мешает регистрации слабых спектральных линий комбинационного рассеяния. Кроме того, большой ток в этих лампах влияет на ширину возбуждающих линий, изменяя отношение интенсивностей в максимуме узких и широких линий рассеяния, что приводит к увеличению погрешностей при комбинационном анализе. Снизить сплошной [c.238]

НО ниже, здесь не возникает трудностей с нумерацией вращательных линий. Далее, вращательные спектры редко бывают возмущены или перекрыты соседними полосами. Существенным пределом, ограничивающим в спектрах комбинационного рассеяния высокое разрешение (а следовательно, и высокую точность определения вращательных постоянных), является ширина возбуждающей линии ртути с длиной волны 4358 Л (см. раздел VII, Б). Степень точности, получаемой при анализе вращательного спектра комбинационного рассеяния, видна из табл. 3. Измерения вращательных линий молекулы 0-2, произведенные по спектру, показанному на рис. 3, сравнивается в этой таблице с измерениями вращательных линий, полученными из электронного спектра в близкой инфракрасной области [4], причем последний спектр является в настоящее время одним из наиболее точно измеренных. Из таблицы видно, что приведенные величины находятся в хорошем согласии. [c.145]

При малой ширине возбуждающей линии лазера, особенно в случае одномодового лазера, и малом рассеивающем объеме целесообразно в качестве прибора высокого разрешения использовать интерферометр, однако почти все последние исследования проводились на спектрографах или спектрометрах с дифракционной решеткой. Обычно плоскопараллельный интерферометр Фабри — Перо помещают между источником излучения, кото- [c.215]

Таким образом, условия регистрации большинства спектров были следующими обратная величина линейной дисперсии в области значений Av 1000 составляла 100—ibd см млц спектральная ширина щели 4—ширина возбуждающей линии 2—При этих условиях видимый контур линии КРС существенно отличался от истинного. [c.12]

Вычислим вначале интеграл (4.66) в предположении, что разность —<7 мала по сравнению с шириной возбуждающей линии в- При ЭТОМ дисперсионная функция, стоящая под знаком интеграла, имеет резкий максимум при г/г=0 и можно вынести р из-под знака интеграла при У1=а, т. е. [c.58]

Рассмотрим второй важный случай, когда ширина возбуждающей линии <7в< 9(—Контур возбуждающей линии при малых с достаточной степенью общности можно считать дисперсионным [c.58]

Методика экспериментов по получению вращательных спектров комбинационного рассеяния подробно описана в [63]. Основным вопросом методики является получение спектров с малой шириной линий. Наблюдаемая ширина линий в спектрах комбинационного рассеяния определяется в основном тремя факторами шириной аппаратной функции спектрального прибора, шириной возбуждающей линии и собственной шириной комбинационной линии, связанной с давлением изучаемого газа. В современных установках при дисперсии 1,25 А на 1 мм, спектральной ширине щели 0,2 см и ширине возбуждающей линии ртути 4358 А порядка 0,2 см фактический предел разрешения составляет около 0,4 см при давлении исследуемого газа от 0,5 до 2 атм. Этот предел разрешения соответствует для линейных молекул значению вращательной константы В = 0,1 см или моменту инерции 3 = 280 Ю- г [c.125]

Согласно общей формуле (5.53) распределение интенсивности в пределах контура линий комбинационного рассеяния определяется множителем Р (оо) (4.94). Если ширина возбуждающей линии значительно меньше величины qu — qu как это обычно имеет место в ВКР, то Ffe(oo) имеет вид дисперсионной функции [c.533]

В. Ширина возбуждающей линии [c.22]

Истинная монохроматичность возбуждающего фотона практически недостижима, так как в действительности имеет место распределение интенсивности в некотором конечном спектральном интервале с максимумом в точке, которую принимают за длину волны данного излучения, и постепенным спадом до нуля по обе его стороны. Ширина линии возбуждения обязательно скажется на всех измеряемых ФЭ-линиях. Так ширина линий в спектре кинетических энергий электронов не может быть меньше ширины возбуждающей линии [29, 30]. [c.22]

Естественная ширина возбуждающей линии (ЬХи) [c.22]

Ширина возбуждающих линий [c.28]

Как уже отмечалось, сила тока влияет и на ширину возбуждающих линий, что вызывает изменение отношения интенсивностей в максимуме узких и широких линий рассеяния при количественном анализе, основанном на табличных данных, это недопустимо. [c.291]

Поскольку влияние параметров возбуждающей линии на интенсивность комбинационных линий должно, очевидно, проявляться тем сильнее, чем больше ширина возбуждающей линии, то казалось бы целесообразным вести работу при пониженном режиме работы лампы. При этом уменьшилось бы также влияние сплошного фона лампы. Однако, как уже указывалось, приходится считаться с тем обстоятельством, что при переходе от нормального режима к пониженному резко падает интенсивность возбуждающей линии. [c.304]

Наиболее радикальным разрешением трудностей, обусловленных шириной возбуждающей линии (и сплошным фоном лампы), являлся бы переход к лампам низкого давления. При отсутствии подобных источников света можно пользоваться лампами высокого давления ПРК при этом необходимо принять меры, чтобы по возможности уменьшить влияние колебаний параметров возбуждающей линии на результаты измерения интенсивности комбинационных линий. [c.304]

Спектральный прибор Реальное относительное отверстие Увели- чение Линейная дисперсия для спектральной области 4358 А, см—Чмм Нормальная ширина щели 5.1. характеризующая дифракционное уши-рение, см Ширина аппаратной функции фотослоя, с.и Истинная ширина возбуждающей линии Не 4358 А. при лампе низкого давления, Наблюдаемая ширина возбуждающей линии при съемке с узкой щелью, см-1 [c.309]

Отсюда легко находится истинная ширина комбинационной линии у, если известны ширина аппаратной функции а, истинная ширина возбуждающей линии Ь и экспериментально измерена ширина б. [c.311]

Ширина линий комбинационного рассеяния, как уже указывалось, определяется тремя факторами шириной аппаратной функции прибора, шириной возбуждающей линии и собственной шириной комбинационных линий, — последнее связано с давлением самого газа. В связи с этим при исследованиях вращательных спектров должны соблюдаться следующие условия [c.344]

Такая качественная картина разгорания лампы наблюдается, когда начальная сила тока и внешнее напряжение не сильно отличаются от паспортных (для лампы ПРК-2 3,75 0,25а и 120 6в). Но на количественные световые характеристики лампы влияют и небольшие изменения режима. Так, с увеличением силы тока возрастает яркость лампы. При этом растет интенсивность и линий и непрерывного фона, но так, что их отношение убывает, т. е. фон растет быстрее, чем линия. Одновременно увеличивается и ширина возбуждающей линии. [c.106]

Влияние источника света. При описании ртутных ламп упоминалось, чго ширина ее ярких линий, в том числе и синей 4358 А, зависит от давления паров ртути и плотности тока, т. е. заметно меняется с режимом. Изменение ширины возбуждающей линии влияет на относительную интенсивность линий рассеяния примерно так же, как и изменение ши- )1шы входной щели при увеличении ширины возбуждающей интенсивность в максимуме широкой линии растет быстрее, чем в узкой. Следует поэтому придерживаться постоянного режима ртутных ламп. [c.151]

ГУ Поскольку влияние параметров возбуждающей линии на интенсивность ЧГ комбинационных линий должно, очевидно, проявляться тем сильнее, 1 - чем больше ширина возбуждающей линии, то казалось бы целесообраз- 0 ным вести работу при пониженном режиме горения лампы. При этом уменьшилось бы и влияние сплошного фона лампы, который является серьезной помехой при исследовании спектров комбинационного рассеяния света. Однако приходится считаться с тем, что при переходе от нормального режима к пониженному резко падает интенсивность возбуждающей линии, что приводит к необходимости соответственно увеличивать время экспозиции снимков. [c.17]

Наиболее радикальным решением трудностей, обусловленных шириной возбуждающей линии (и сплошным фоном лампы) являлся бы переход к новым источникам света, специально приспособленным для исследования комбинационного рассеяния света. При отсутствии подобных источников приходится вести работу с обычными ртутными лампами, принимая необходимые меры к тому, чтобы по возможности уменьшить влияние колебания параметров возбуждающей линии на результаты измерения интенсивностей комбинационных линий. [c.17]

При исследовании ширины и формы спектральных линий приходится считаться с наличием ряда факторов, влияющих на наблюдаемые параметры. Такими искажающими факторами являются диффракция на апертурной диафрагме спектрографа, дефекты оптической системы, конечное значение ширины щели и разрешающей способности фотослоя. В случае линий комбинационного рассеяния необходимо учитывать также ширину возбуждающей линии. Уширение, вызываемое каждым из перечисленных факторов, можно охарактеризовать некоторой аппаратной функцией , которая соответствует действию данного фактора при исчезающе малом влиянии всех остальных факторов. С целью проиллюстрировать роль каждого из искажающих факторов мы приводим в табл. 8 примерную оценку ширины соответствующих им аппаратных функций для нескольких типов спектрографов. В качестве меры диффракционного уши-рения приведены значения нормальной ширины щели [c.63]

Некоторое представление о совокупном действии всех рассмотренных выше искажающих факторов дает наблюдаемая ширина возбуждающей линии. Значения этой величины для трех рассмотренных нами спектрографов приведены в последней колонке табл. 8. [c.63]

Наблюдаемая ширина возбуждающей линии при съемке с шириной шели 0,002 мм была найдена равной [c.68]

ЛИНИЙ различной ширины в спектрах комбинационного рассеяния тех углеводородов, которые исследовались и в наших работах, и в работах [4], мы нашли, что значения интенсивностей /r, приводимые в [4], совпадают с величинами /о (при надлежащей нормировке) для линий с шириной более 10 см" . Эта величина удовлетворительно согласуется с данными ориентировочного расчета, о котором упоминалось выше, если учесть также значительную ширину возбуждающей линии (около 2 см ), которая складывается с собственной шириной комбинационных линий. Нормировочный множитель для перехода от данных [4] к величинам /д. в принятой нами шкале для подобных широких линий (шириной 10 см или более) оказался равным 250. Для более узких линий зависимость отношения /в//() от о, найденная нри помощи указанного сопоставления, представлена на рис. 22. Пользуясь этим графиком, легко найти множитель для перехода от данных [4] к величинам для любых линий, если только имеется возможность оценить тем или иным способом их ширину. [c.82]

Источники. В ЭСХА для возбуждения электронов внутренних оболочек источником излучения служит рентгеновская трубка. Обычно используется монохроматическое излучение /( Мд с энергией 1253,6 эВ или /СаА1— 1486,6 эВ. Ширина возбуждающей линии порядка 1 эВ. Если необходимо получить высокое разрешение, используют дополнительную монохроматизацию (кристаллами), что приводит к сужению возбуждающей линии и увеличению разрешающей способности прибора. [c.147]

Предел разрешения прежде всего обусловлен шириной ) возбуждающей линии для линии ртути X 4358 А, наиболее часто используемой в подобных исследованиях, полуширина составляет примерно 0,2 см Ч На рис. 17 приведена интерферограмма этой линии, полученная на приборе с такими дисперсией и разрешением, которые используются в спектроскопии КР высокого разрешения [83]. Предельное разрешение, которое может быть достигнуто с этой возбуждающей линией и описанной выше аппаратурой, по чисто вращательному спектру КР циклогепта-триена-1,3,5 [90] достигает 0,245 см Ч Предельное разрешение вращательно-колебательного спектра с использованием цилиндрической линзы перед фотопластинкой достигает 0,3—0,4 см [62, 94—96]. [c.203]

Конечно, разрешение, которого удается достичь в спектре КР, зависит от ширины спектральных линий. Если раньше предел разрешения определялся шириной возбуждающей линии (равной 0,2 см- для линии 4358 А дуговой ртутной лампы низкого давления, охлаждаемой водой и наполненной естественной ртутью), то для лазерного источника возбуждения это не совсем так. Измеряемая ширина линий КР (например, в случае синглет-ных переходов /"- -/ ) зависит главным образом от давления и уширения в результате эффекта Доплера, помимо естественной ширины линии. Коэффициенты уширения за счет давления измерены для некоторых газов (стр. 331—339) получены значения 0,06—0,30 см 7атм для неполярных газов [110] и 1 см /атм для полярных газов [28]. Хотя этот эффект уширения представляет определенный интерес, так как он дает экспериментальные данные, необходимые для изучения внутримолекулярных сил, он обязывает исследователей, для того чтобы получить желаемое разрешение спектра, работать с газами при низких давлениях. [c.219]

Ширину возбуждающей линии определяют следующие экспериментальные факторы естественная ширина линии, давление в лампе, штарк-эффект, эффект самообращения, допплер-эффект, самопоглоще-ние. Мы кратко рассмотрим все эти явления, особо выделяя возбуждение линией 584 А в работах [31, 32] они обсуждаются в деталях. Этой же теме посвящена статья Самсона [33]. [c.22]

Кроме того, если линии испускания существенно шире ли НИИ поглощения, то ее части, удаленные от центра линии погло щения на величину Ау Агпогл вообще не поглощаются и при водят только к увеличению рассеяния света. Зависимость ярко сти флуоресценции от соотношения ширин возбуждающей поглощающей линий носит очень сложный характер, и строги) анализ связи между этими величинами достаточно труден Однако некоторые качественные соображения позволяют еде лать правильный выбор ширины возбуждающей линии. [c.28]

Сравнение рис. 8 и 2 показывает, что разрешающая способность рентгеноэлектронного метода заметно хуже, чем фотоэлектронного — в рептгеноэлектронных спектрах колебательная структура не проявляется в виде отдельных максимумов. Основная причина ухудшения разрешающей способности связана с ростом аппаратурного искажения и наличием конечной ширины возбуждающей линии. Рост аппаратурного искажения вызван увеличением кинетической [c.26]

Но, как уже отмечалось, сила тока влияет и на ширину возбуждающих линий. А при изменении ширины меняется отношение интенсивностей узких и широких линий рассеяния (см. стр. 149 и сл.),что недопустимо при количественном анализе, основанном на табличных данных. Поэтому важно воспроизвести ту ширину возбуждающей, при которой измерены табличные интенсивности спектров рассеяния. Поскольку лампы ПРК дозированы, замена лампы практически не сказывается на ширине возбуждающей линии при данном режиме. Для ламп ПРК-2, которые в настоящее время главным образом применяются, выбран режим, отличный от паспортного и более благоприятный по отношению интенсивностей линии и фона напряжение на лампе 110—130в, сила тока 2,8—3,0а. [c.106]

Несмотря на указанное выше, ширина и форма линий являются наименее изученными параметрами в спектрах комбинационного рассеяния света, что, очевидно, связано с большими экспериментальными трудностями измерения этих величин. В принципе для подобных измерений пригодны обычные методы, применяемые при изучении ширины и формы эмиссионных спектральных лииий. Однако практически здесь возникают весьма существенные трудности. Во-первых, линии комбинационного рассеяния весьма слабы, вследствие чего при работе с обычными спектральными аппаратами с большой дисперсией и разрешающей способностью приходится применять очень большие экспозиции (десятки часов даже для наиболее сильных линий комбинационного рассеяния). Применение подобных экспозиций, не говоря уже о больших неудобствах работы, создает дополнительные осложнения, так как приходится тщательно следить за постоянством температуры и давления в течение всего времени съемки и т. п. Во-вторых, линии комбинационного,рассеяния значительно шире обычных эмиссионных линий, поэтому спектральные приборы с высокой разрешающей силой, но с небольшой областью дисперсии оказываются мало пригодными для изучения этих линий. Наконец,на измеряемую ширину линий комбинационного рассеяния оказывает существенное влияние, наряду с аппаратной функцией применяемого спектрального прибора, также ширина возбуждающей линии. Необходимость учета этого фактора для получения истинной ширины линий комбинационного рас- [c.61]

При переходе от возбуждающей линии с длиной волны к комбинационной линии с длиной волны аппаратная функция практически не изменяется, в то время как ширина возбуждаюш ей линии на спектре, зависящая от дисперсии прибора, может несколько измениться соответственно изменению дисперсии прибора. В связи с этим при использовании прибора с непостоянной дисперсией (например, призменного спектрографа) нужно в наблюдаемой ширине возбуждающей линии выделить часть, обусловленную истинной шириной возбуждающей линии и учесть ее изменение при переходе от к XJ,. Практически это приводит к очень небольшой поправке, так как сама ширина возбуждающей линии составляет лишь малую долю от ширины наблюдаемого контура возбуждающей линии (см. табл. 8). [c.65]

При съемке с шириной щели 0,03 мм наблюдаемая ширина возбуждающей линии оказалась равной 0,028 + 0,003 мм (или 1,6 см на спектре). Исследование контуров возбуждающей линии показало, что опи близки к дисперсионным, однако спадание интенсивности при удалении от макси мума линии происходит несколько быстрее, чем для дисперсионной кривой. Эти отступления более заметшл при съемке возбуждающей линии с шириной щели 0,03 мм. Поэтому в последующем, при обработке данных для комбинационных липий мы исключали влияние ширины щели методом, описанным в п. 3. Оказалось, что прах тически исключение ширины щели вносит в окончательные результаты небольшую, но систематическую поправку, составляющую для узких лииий 0,2—0,3 см , а для широких линий 0,3—0,5 см . [c.69]

Это легко объяснить, если учесть, что мы использовали для /о при вычислении зпачешп Одфф данные, полученные при довольно большой ширине возбуждающей линии. При этом соотношение интенсивностей в максимуме 1о для линий разной ширины, вообще говоря (см. Ill]), не соответствует соотношению этих величин при бесконечно узкой возбуждающей линии. По смыслу же формулы (IV, 28) в нее входят величины /о для условий съемки, где полностью исключены искажения, связанные с конечной шириной возбуждающей липии (и аппаратурные искажения). При использовании для /о значений, полученных не в этих идеальных условиях, величины эффЛ,определяемые формулой (IV, 28), сохраняют определенный условный смысл, так как они однозначно связаны с истинной шириной лииий о. Однако Одфф и о уже не совпадают между собой. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология