Реакции комплексообразования с участием органических соединений

Реакции комплексообразования с участием органических соединений [c.154]

Растворение с образованием комплексных соединений обеспечивает часто получение растворимых соединений металлов и дру. гих элементов в таких условиях, когда некомплексные их соединения разлагаются или нерастворимы. Сюда можно отнести реакцию растворения золота при цианировании руд, хотя в этом случае комплексообразованию предшествует окисление металлического золота, а также многие из реакций с участием органических растворителей. [c.72]

Если определяемое вещество само не участвует в окислитель-но-восстановительном процессе на электроде, то можно подобрать такой реактив, органическое соединение, которое или является восстановителем, или образует какое-либо соединение с определенным ионом. Этот реактив может принимать участие в реакциях осаждения, комплексообразования или нейтрализации с определяемым ионом. Методы амперометрического титрования предложены Я. Гейровским в 1927 г. Амперометрическое титрование проводят на полярографической установке с капельным ртутным катодом и неполяризуемым электродом сравнения. [c.570]

В настоящее время еще не найдено общего объяснения, почему комплексообразование часто облегчает протекание реакции. Отмечают [16], что в поле центрального атома и лигандов происходит поляризация реагентов, облегчаются электронные переходы между реагирующими молекулами в результате участия в этих переходах центрального атома, при определенном составе исходного комплекса появляется возможность выгодной ориентации реактантов, входящих в состав комплекса, и достигается оптимальное значение энергии их связи с катализатором. При комплексообразовании может происходить перераспределение электронной плотности в молекуле лиганда, изменяться межатомные расстояния и валентные углы и соответственно полярность и прочность связей [30]. Особенно легко координируются с катализатором реагенты, содержащие атомы с неподеленными парами электронов. При такой координации происходит смещение электронной плотности, перенос заряда с наиболее высокой в энергетическом отношении заполненной молекулярной орбитали лиганда на незанятую молекулярную орбиталь атома металла низкой энергии. Вследствие этого координированная молекула становится более электрофильной по сравнению с исходной. Степень активации молекулы зависит от величины перенесенного от донора к акцептору заряда. Имеются многочисленные экспериментальные факты, свидетельствующие, что координация приводит к ослаблению связей внутри молекулы лиганда обычно в первую очередь ослабляются связи, соседние с координационной. Многие исследователи при трактовке механизма реакций органических соединений в присутствии твердых катализаторов учитывают необходимость комплексообразования реагентов. [c.14]

Известно, что в процессе окисления органических соединений в присутствии гомогенных металлсодержащих катализаторов образуются комплексы катализатора с пероксидными радикалами, которые принимают участие в реакции продолжения цепи [209]. Аналогично может протекать комплексообразование пероксидных радикалов с гетерогенным катализатором [c.93]

В эксфааридной зоне значительная буферность почв способствует некоторому смягчению негативного воздействия, но лишь до известного предела. Почва служит мощным барьером для потока поллютантов, что обусловлено высокой почвенной емкостью поглощения. Расчеты показывают, что черноземы способны только в пахотном горизонте прочно фиксировать до 100—150 т свинца, подзолистые — до 25—35 т/га. Почва способна с течением времени активно трансформировать поступающие в нее соединения. В этих реакциях принимают участие минеральные и органические компоненты, возможна также трансформация биологическим путем. При этом водорастворимые соединения переходят в ионообменные, труднорастворимые (оксиды, гидроксиды, соли с низким произведением растворимости), органическое вещество образует с ионами тяжелых металлов комплексные соединения. Взаимодействие с почвой происходит по типу реакций сорбции, осаждения — растворения, комплексообразования, образования простых солей. Скорость процесса трансформации зависит от реакции среды, содержания тонкодисперсных частиц, количества гумуса. [c.174]

Центральным и преимущественно развивающимся разделом современной электрохимии является кинетика электродных процессов. При обсуждении этого раздела в учебниках и учебных пособиях ПО электрохимии основное внимание уделяется строению двойного электрического слоя на границе металл — электролит, диффузионной и собственно электрохимической кинетике. При этом химические стадии электродных реакций и химические реакции в растворах, в которых участвуют реагирующие на электроде частицы, обычно рассматриваются как дополнительные осложнения. Между тем в настоящее время стало очевидным, что подавляющее большинство эл.ектродиых реакций включает химические стадии, которые предшествуют или следуют за собственно электрохимическими стадиями, либо осложнено химическими реакциями в объеме электролита. Это в первую очередь относится к электродным реакциям, протекающим с участием ионов металлов или органических соединений в растворах электролитов, которые широко используют на практике (процессы электроосаждения и анодного растворения металлов, электросинтез и анализ органических и неорганических соединений и др.). Электрохимические методы исследования (потенциометрия, полярография, различные варианты вольтамперометрии) в настоящее время широко применяются при количественных исследованиях химических реакций в растворах (равновесия и кинетика реакций комплексообразования, реакций органических соединений). Поэтому они представляют значительный интерес для физико-химиков, не-органиков, органиков и тех, кто занимается электроаналитиче-скими методами. [c.3]

В настоящей работе при формулировании общих принципов подбора твердых катализаторов для реакций сернистых соединений исходили из представлений, учитывающих химическое поверхностное взаимодействие между катализатором и реагирующим веществом. Рассматривая свой ства органических соединений серы, можно сделать вывод, что важной является их способность к комплексообразованию. Поэтому и каталитические свойства различных веществ по отношению к сернистым соединениям необходимо оценргвать с точки зрения их способности к координации, наиболее часто с участием атома серы субстрата. Предполагая сходство в механизмах комплексообразования в растворе и на поверхности, можно предсказывать характер взаимодействия соединений серы с поверхностью твердых катализаторов и постулировать поверхностные структуры, возникающие при хемосорбции. При этом необходимо рас- [c.309]

Реакции нуклеофильного замещения и присоединения с участием спиртов и других соединений, содержащих при нуклеофильном центре подвижный атом водорода, чрезвычайно широко распространены в органической химии. Кинетические закономерности таких реакций сильно усложняются из-за автоассоциации нуклеофильного реагента и его комплексообразования с компонентами среды за счет водородной связи. При изучении бимолекулярных реакций в избытке спирта отнесение наблюдаемой константы скорости псевдонервого порядка к исходной концентрации спирта [BOHJo, как это обычно принято делать, является по меньшей мере первым приближением. Использование же данных по активности ВОН (если они даже имеются) является формальным приемом, который не позволяет достаточно полно вскрыть природу протекающих в системе процессов. [c.177]

С использованием кулонометрических методов определяют эквивалентные веса [922], изучают стехиометрию и механизм реакций окисления, гидролиза и комплексообразования [235, 923—928], исследуют кинетику реакций [929—932] и каталитические процессы [933—935]. Очень широко применяется техника микрокулонометрии для определения числа электронов, принимающих участие в реакциях окисления-восстановления самых разнообразных органических и неорганических соединений [150, 936, 937]. Кулонометрические методы успешно используют при микро- и ультрамикроопределениях [c.115]

Достаточно удивительным и необычным представляются наблюдаемые в данной работе эффекты медленного обратимого взаимодействия индометацина и вольтарена с активным центром РСН-синтетазы. Как правило, низкомолекулярные соединения,,обратимо образующие комплексы с белками, реагируют с ними достаточно быстро. Скорости комплексообразования достаточна велики, и равно весие устанавливается в микросекундном или миллисекундном диапазоне [32, 33]. В указанных работах проанализированы статистические данные по константам скоростей взаимодействий белок-органический лиганд. Наиболее часто встречаются процессы, имеющие константу скорости около 10 с . Бимолекулярные стадии реакций с константами скоростей порядка 1010 д -1 с-1 попадают в разряд реакций, скорость которых контролируется диффузией реагентов, в растворе. За счет стерических эффектов или влияния электростатических взаимодействий диффузионно контролируемый процесс с участием белковой молекулы может быть замедлен и иметь константу скорости до 10 с . Реакция образования комплекса индометацин — РСН-синтетаза имеет константу скорости бимолекулярного взаимодействия 6,4-10 М с-. Это значение на семь порядков ниже диффузионно контролируемого предела. Однако в настоящее время все [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология