Отношение хинонов к альдегидам

Возможность работы с нейтральными молекулами, подвергающимися катодному восстановлению или анодному окислению, позволяет определять и органические соединения различных классов (нитросоединения, хиноны, альдегиды, кислоты и др.). В этом отношении существенные успехи достигнуты благодаря использованию неводных растворителей (формамид, ацетонитрил и др.) с достаточно высокой полярностью, поскольку в них растворяется не только само определяемое вещество,, но и необходимые для создания электролитного фона соли. [c.327]

Мешающие вещества. Фактор селективности — максимально до- пустимое отношение масс мешающих веществ и определяемого хинона, при котором ошибка определения не превышает 10 % для альдегидов — 200, аминов — 60, кетонов —200, бензофенона — 90, нитрилов—16, фенолов — больше 1000. [c.393]

Нейтральный оксид алюминия применяется чаще всего (pH его водного экстракта от 6,9 до 7,1 в зависимости от источника получения). На дезактивированном адсорбенте можно разделить менее устойчивые соединения, например альдегиды, кетоны, хиноны, гликозиды, а также сое.динения, неустойчивые в щелочных средах, например сложные эфиры, лактоны. Кроме того, он пригоден для разделения слабых органических кислот и оснований. Нейтральный оксид алюминия обычно готовят из щелочного оксида алюминия, тщательно промывая последний водой [50] или обрабатывая этилацетатом [20]. Однако большинство товарных марок нейтрального адсорбента получают, удаляя щелочи разбавленными кислотами (соляной, уксусной). В лабораторных условиях нейтральный оксид алюминия можно получить следующим образом. Навеску оксида алюминия кипятят 30 мин в колбе с обратным холодильником при перемешивании с 3—5-кратным объемом воды. Далее раствор декантируют, а остаток вновь кипятят с водой, пока pH водного экстракта не станет равным 7,5. После этого оксид алюминия фильтруют с отсасыванием, смешивают с избытком этилацетата и оставляют отстаиваться на несколько суток. После чего вновь фильтруют с отсасыванием, промывают метанолом, потом несколько раз водой и активируют, как описано выше. Разделительную способность оксида алюминия в отношении непредельных соединений, например углеводородов, можно еще более усилить, пропитывая его нитратом серебра. [c.168]

Окисление альдегидовв соответствующие кислоты протекает во многих случаях количественно не только в отношении взятого альдегида, но и самой гидроперекиси. Так, весьма легко окисляются в соответствующие кислоты муравьиный альдегид, энантол, бензальдегид, анисовый альдегид и о-роданбензальдегид. Однако при окислении р-оксибен-зальдегида образуется гидрохинон или, соответственно, продукты его окисления — хингидрон и хинон — наряду с муравьиной кис ютой. [c.37]

К восстанавливающимся на КРЭ при определенных условиях группам относятся 1) двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с другими двойными связями, ароматическими кольцами или ненасыщенными группами 2) альдегиды, хиноны и карбонильные группы в кислоте или кетоне, расположенные в а-положении относительно ненасыщенных групп или в а-или Р-положении по отношению ко второму карбонилу 3) нитро-, нитрозо-, аминооксид- и азогруппы 4) фенилгидроксиламмониевые, диазониевые и четвертичные аммониевые группы 5) некоторые галогены 6) перекиси и эпоксиды 7) дисульфиды и 8) гетероциклические двойные связи. Некоторые из этих групп показаны в табл. 55. [c.359]

Есть, однако, в литературе ряд примеров, пе согласующихся с этим принципом. Уже упоминалось (стр. 536) аномально высокая активность енаминов [432, 433], эфиров енолов [430, 431] и простых олефинов по отношению к а,р-ненасыщенным альдегидам и кетонам и отдельным о-хинонам. Сюда можно присоединить реакции дегидроиндиго [632], замещенных тетрациклонов [633] и гексахлорциклопентадиена [631]. Дегидроиндиго соединяется с олефинами подобно стиролу, образуя красители индиго ис-ряда со структурой аддуктов Дильса — Альдера. Формальная аналогия с реакцией Дильса — Альдера ослабляется, однако, тем, что не обнаруживается никакого взаимодействия с малеиновым ангидридом [c.567]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Реакции присоединения. Сопряжение двойных связей хино йдного ядра и карбонильной группы проявляется и в других реакциях присоединения к хинону которые протекают иначе, чем у альдегидов и кето нов Сопряжение связей каждой из карбонильных групп с одной из двойных связей хиноидного ядра вызывает в последней смешение плотности электрон-ивго облака в направлении к карбонильной группе с разрежением электронной плотности при 0-углеродном атоме по отношению к данной карбанильной группе [c.254]

Однако в круг веществ, хорошо разделяемых на полиамиде, вошли соединения и с электрофильными функциональными группами хиноны, нитро- и циапосоединения, альдегиды и др. По отношению к этим веществам центром сорбции выступают уже не амидные, а концевые амипные группы полиамидной молекулы [359, 361, 402, 404]. [c.21]

При высокой концентрации ингибитора существует только один способ обрыва цепи. Скорость первой реакции пропорциональна концентрации альдегида С1, дезактивированная молекула пербензойной кислоты при взаимодействии с альдегидом дает две моле-йулы СвН СООН. Скорость второго превращения пропорциональна концентрации антрацена с , из образующейся молекулы антра-нола возникает одна молекула антрахинона. В соответствии с этой схемой отношение между концентрациями бензойной кислоты (В) и хинона (Р) должно равняться [c.228]

Имеется несколько теорий, посредством которых пытаются объяснить механизм хроматографического разделения на полиамидах. Авторы одной из таких теорий считают, что основную роль в данном случае играет образование водородных связей между протонодонорньши группами хроматографируемого вещества и карбонильным кислородом амидных групп в полиамидной цепи. При этом избирательное элюирование адсорбированных веществ происходит в результате разрыва водородных связей вследствие конкурирующего влияния элюентов [23, 24, 34]. Эту концепцию можно в первую очередь применить к хроматографии соединений, содержащих протонодонорные группы, например гидроксильные, аминные и иминные, сульфоновые, карбоксильные, пероксикарбоксильные и группы, содержащие пятивалентный фосфор. В число веществ, хорошо разделяемых на полиамидах, входят соединения с электрофильными функциональными группами, например хиноны, нитросоединения, нитрилы и альдегиды. По отношению к этим соединениям амид- [c.171]

При исследовании реакции щелочей на дихлоркетоны мне не раз приходилось считаться с вопросом об отношении к щелочи а-дикетонов и а-кетоноальдегидов. Как выше показано на примере ацетилпропионила, жирные а-дикетоны в этих условиях превращаются в двух направлениях с одной стороны, идет уплотнение дикетона в хинон, с другой, как результат присоединения дикетоном воды, происходит расщепление его частицы на альдегид и кислоту. Изомерных нревращений нри действии щелочей на жирные а-дикетопы, таким образом, не наблюдается. [c.168]

Для получения фенопластов многие ди- и полифенолы были подвергнуты конденсации с формальдегидом и другими альдегидами. К этим полифенолам относятся резорцинол и его производные. 1,3-Дифенолы устойчивы к окислению и широко используются в производстве фенопластов. Их поведение при окислении настолько отличается от поведения 1,2- и-1, 4-дифенолов и их производных, что в этом отношении они едва ли могут быть названы изомерами. Интересующие нас полифенолы обладают способностью образовывать хиноидные системы. Из них наиболее распространенными являются производные пирокатехина (1,2-диокси-бензол) и гидрохинона (1,4-диоксибензол). Сюда же относятся соответствующие производные нафталина и антрацена, а также ряд красителей и окислительно-восстановительных индикаторов. Существуют также дифенолы, в которых хиноидные системы связаны с двумя или более кольцами, как, например, в 2, 6-дигидронафталине, п, п -дифеноле и т. д. Необходимо отметить, что хинон пирокатехина неустойчив большинство хинонов чувствительны к свету и окислителям многие из них токсичны. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология