Механизм хроматографический

Первая глава книги Закономерности сорбционных явлений, используемые для теоретического обоснования хроматографического метода посвящена рассмотрению механизма хроматографических процессов в колонках с адсорбентами, и, строго говоря, относится преимущественно к адсорбционной хроматографии, которая как самостоятельный метод в книге не рассматривается ввиду ограниченного применения в анализе неорганических веществ. Рассмотрение адсорбционно-хроматографических законо- [c.3]

В настоящее время точное решение для модели неидеального линейного хроматографического процесса не получено. Однако разработаны приближенные методы [7, 8], позволяющие охарактеризовать эту модель на основе анализа механизма хроматографического процесса. Этот подход весьма просто приводит к количественному определению понятия хроматографиче-го удерживания и позволяет получить независимое описание индивидуальных факторов, определяющих расширение зоны, как функций физических свойств системы. Отношение скорости перемещения центра зоны к скорости движения всей подвижной фазы (щ1и=Я) определяется средней вероятностью наличия молекул растворенного вещества в подвижной фазе, т. е. [c.47]

Современные теоретические представления о механизме хроматографических процессов в колонках или в тонких слоях (в том числе и на бумаге) возникли при рассмотрении адсорбционно-хроматографических закономерностей, открытых М. С. Цветом. По мере открытия новых хроматографических явлений, известные ранее закономерности в той или иной мере использовались для теоретической интерпретации наблюдений в области ионообменной, распределительной, осадочной и других разновидностей хроматографии. Такая преемственность в формировании теоретических концепций влечет за собой необходимость при обсуждений различных по механизму процессов хроматографии, объединяемых наименованием сорбционные процессы , исходить из сложившихся теоретических представлений об адсорбционно-хроматографических закономерностях и явлениях [5, 61. Это обстоятельство принято во внимание при изложении теоретических основ хроматографии как метода разделения гомогенных смесей (гл. I). Однако рассматривать здесь более подробно метод адсорбционной хроматографии нет оснований ввиду его ограниченного применения в анализе неорганических соединений. [c.10]

Таким образом, данные табл. 12 и 13, которые казалось бы являются доказательством распределительного механизма хроматографического разделения веществ на бу- [c.170]

Процесс хроматографирования, протекающий с использованием сорбента (или твердого носителя), помещенного в цилиндрическую колонку, получил название хроматографии на колонках. На колонках может быть реализован любой из описанных выше механизмов хроматографического разделения. [c.97]

Неподвижной фазой в данном случае являются сам твердый сорбент либо вещества, предварительно на него нанесенные. Механизм хроматографического разделения может быть [c.102]

Если бы было необходимо разделить только две молекулы одну от другой, то проблема была бы простой. Но в 1 г образца может содержаться порядка 10 молекул, и это требует включить в модель статистические факторы (кинетика) и эффекты, связанные с объемными свойствами (термодинамика), чтобы объяснить сложные взаимодействия и конкуренцию между молекулами и механизм хроматографического процесса. Детальное описание можно найти в литературе (например, [39, 40]). [c.31]

Принцип метода состоит в разделении смесей за счет различия скоростей перемещения их компонентов по слою сорбента, в свою очередь, обусловленных различиями в коэффициентах распределения компонентов между подвижной и неподвижной фазами. В аналитических работах наиболее удобно в качестве сорбента — носителя неподвижной фазы — использовать бумагу. Ниже кратко рассматриваются результаты наших исследований механизма хроматографического разделения смесей р. з. э. на бумаге, выводы из которых, касающиеся химизма процесса, могут быть распространены и на другие типы носителей и даже на процесс собственно экстракции. [c.282]

Обращенная газовая хроматография может быть применена для исследования как жидких, так и твердых тел. При исследовании полимеров как неподвижных фаз следует в каждом конкретном случае предварительно рассматривать механизм хроматографического процесса (адсорбционный, абсорбционный, смешанный), который определяет возможность применения развитых в настоящее время теорий газо-жидкостной или газо-адсорбционной хроматографии для определения физико-химических характеристик полимерных объектов. [c.254]

Данные о разделении А и Э на сефадексе интересны в теоретическом отношении, поскольку они раскрывают тонкий механизм хроматографического разделения в оптимальных условиях. Вместе с тем эти результаты интересны с практической точки зрения, поскольку представляют собой аналитический метод обнаружения токсичного Э в лекарственных препаратах. [c.224]

Механизм хроматографического разделения в условиях тонкого слоя в принципе не отличается от механизма хроматографии на колонках. Существенная раз- [c.5]

Сам факт иммобилизации лиганда, а также ограничения, обусловленные наличием постоянной пленки на поверхности и внутри пор носителя, приводят к тому, что на кинетику реакции в целом влияют процессы диффузии. Диффузионное лимитирование, налагаемое природой и механизмом хроматографических процессов, можно разделить на три типа [19] [c.83]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ НА БУМАГЕ СМЕСИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ [c.88]

На практике трудно осуществить в чистом виде только молекулярную, только полярную или только гомеополярную сорбции. Они всегда сочетаются в реальном хроматографическом процессе. Нужно принимать во внимание особенности сорбентов и носителей, учитывая, что не существует несорбирующих носителей, и что различные механизмы хроматографического процесса протекают одновременно и параллельно. [c.19]

О МЕХАНИЗМЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ НА ПОЛИАМИДНЫХ СОРБЕНТАХ [c.21]

Нужно отметить, что выдвинутые ранее теории о механизме хроматографического процесса на полиамиде, а именно теория адсорбции за счет образования обратимой водородной связи и теория распределительного процесса с участием самого полиамида в роли полярной или неполярной фаз — были значительно в меньшей степени подтверждены экспериментальным материалом, чем теория адсорбции фенолов на полиамиде за счет образования водородной связи и десорбции их посредством сольватации. Авторы последней теории приводят в подтверждение колоссальный экспериментальный материал, учитывают действие многих факторов, рассматривают процесс многосторонне и объясняют ранее полученный другими исследователями материал также с точки зрения своей гипотезы. [c.46]

Рассмотрим теперь основные механизмы хроматографического разделения. [c.153]

В принципе, механизм хроматографического разделения элементов на пластинке с тонким слоем сорбента не отличается от механизма хроматографии в колоночном варианте и в зависимости от выбора условий опыта может быть адсорбционным, распределительным, ионообменным новое здесь — в технике эксперимента. Именно эта особенность в технике проведения хроматографического процесса и послужила основой для использования термина тонкослойная хроматография в отличие от колоночной . [c.6]

Шевелев Я. В.—ЖФХ, 1957, 31, № 6, 2110—1215 (русск. рез. англ.). Библ. 9 назв. ч/290. Механизм хроматографического разделения газов при тепловытеснительном анализе. [c.20]

Хроматографический процесс, протекающий при движении подвижной фазы в тонком слое сорбента (носителя), нанесенном на инертную поверхность, называется хроматографией в тонко слое сорбента. Неподвижной фазой в данном случае является сак твердый сорбент либо вещества, предварительно на него нанесен ные. Механизм хроматографического разделения может быть раз личным, но чаще всего он является адсорбционным. Перемеще ние подвижной фазы в слое сорбента с целью упрощения аппара турного оформления процесса хроматографирования, как прави ло, осуществляется восходящим методом, т. е. под действием капиллярных сил. [c.214]

Исследования механизма хроматографического процесса, проводимые в течение ряда лет на кафедре неорганической химии Московского государственного университета, а также данные литературы позволяют понять причины различий в условиях разделения микро- и макроколичеств смесей РЗЭ. [c.183]

Можно отметить, что при проведении хроматографического разделения очень часто наблюдается сочетание различных видов сорбции, например молекулярной и ионообменной. На практике трудно осуществить только молекулярную, только полярную или только гомеополярную сорбцию. Нужно принимать во внимание особенности сорбентов и носителей, учитывая, что не существует несорбирующих носителей и что различные механизмы хроматографического процесса могут протекать одновременно и параллельно. [c.11]

Механизм хроматографического разделения на целлюлозе, по-видимому, не является чисто экстракционным. В целлюлозных колонках заметно проявляются процессы адсорбции и ионного обмена, которые влияют на хроматографическое поведение ионов. В некоторых случаях эти свойства искусственно усиливаются (кипячением с HNO3), чтобы улучшить разделение. Целлюлоза очень сильно взаимодействует с водой. При этом наиболее прочно связанная часть воды образует фазу, обладающую другими свойствами, чем остальная вода, находящаяся на целлюлозе [98]. Поэтому при малом содержании воды в колонке могут наблюдаться отклонения от распределительного механизма. Для удержания достаточных количеств водной фазы целлюлозу нужно промыть водным раствором, удаляя затем его избыток органическим растворителем. [c.151]

Классифи1сация методов колоночной хроматографии по природе используемых подвижной и неподвижной фаз предстгшлета в табл. 5.1-1. Два основных механизма хроматографического разделения—это распределение н адсорбция. Адсорбционная хроматография основана на непосредственном взаимодействии разделяемого вещества с поверхностью неподвижной фазы, иапример, в ГТХ или ЖТХ. Распределительная хроматография связана с ваишчием иммобилизованной жидкой неподвижной фазы (ГЖХ, ЖЖХ). [c.231]

При относительно высоком содержании элементов цериевой группы в смеси Р.З.Э. (свыше 70—80%) в нитратно-роданидной системе затруднено выделение зоны празеодима. На основании ранее проведенных исследований по изучению механизма хроматографического разделения смеси Р.З.Э. [10] была предложена трихлорацетатно-нитратная система для разделения цериевой группы и отделения тербия от иттрия [19]. [c.361]

В книге излагается материал о способах получения и сорбционных свойствах полиамидных порошков, рассматривается применение их для идентификадии и выделения соединений различных классов, для решения многих практических задач в химико-фармацевтической, пищевой и других отраслях промышленности, для клинических анализов. Особое внимание уделено рассмотрению механизма хроматографических процессов на полиамиде. В книге представлены основные сведения о методах экспериментальной работы с полиамидным сорбентом в условиях колоночной и тонкослойной хроматографии. [c.2]

Развитие работ по хроматографии фенолов, флавоноидов,. сложных эфиров фенолокислот, красителей, липохинонов и. др. дало возможность обосновать распределительный механизму хроматографических процессов на полиамиде. Еще в 1955 г. Карелли писал Этот тип хроматографии является еще не встре-. чавшимся примером распределительной хроматографии, которую можно назвать сорбционной хроматографией . Метод очень подобен жидкость-жидкостной распределительной хроматографии, основное различие состоит в том, что одним из двух растворителей является аморфная часть полимера [3101. [c.31]

Барк и Грэхэм [270—272] провели направленный эксперимент по выяснению механизма хроматографического процесса на полиамиде и выдвинули новую гипотезу. [c.36]

Особенно широко применяются полиамидные порошки в фитохимии флавоноидов в работах проф. Хёрхаммера и его сотрудников в ФРГ и в трудах сотрудников Харьковского химико-фармацевтического института. При этом нужно отметить, что полиамидный сорбент в Советском Союзе применяется не только в научно-исследовательских целях в лабораторных масштабах, но имеется ряд разработанных технологических схем по выпуску многих лекарственных препаратов с использованием полиамидного сорбента для очистки и выделения флавоноидных соединений в производственном масштабе. Большое практическое значение исследований по обнаружению и выделению флавоноидных соединений из лекарственного растительного сырья обеспечило бурное развитие подобного рода работ. В связи с этим появляется большой интерес к выяснению механизма хроматографического разделения флавоноидов на полиамидном сорбенте. [c.59]

Имеется несколько теорий, посредством которых пытаются объяснить механизм хроматографического разделения на полиамидах. Авторы одной из таких теорий считают, что основную роль в данном случае играет образование водородных связей между протонодонорньши группами хроматографируемого вещества и карбонильным кислородом амидных групп в полиамидной цепи. При этом избирательное элюирование адсорбированных веществ происходит в результате разрыва водородных связей вследствие конкурирующего влияния элюентов [23, 24, 34]. Эту концепцию можно в первую очередь применить к хроматографии соединений, содержащих протонодонорные группы, например гидроксильные, аминные и иминные, сульфоновые, карбоксильные, пероксикарбоксильные и группы, содержащие пятивалентный фосфор. В число веществ, хорошо разделяемых на полиамидах, входят соединения с электрофильными функциональными группами, например хиноны, нитросоединения, нитрилы и альдегиды. По отношению к этим соединениям амид- [c.171]

Механизм хроматографического разделения дисперсных красителей в водном пиридине можно объяснить адсорбцией или распределительной хроматографией, где имеет место разделение на две водные фазы. Здесь имеется аналогия с системами на основе водных спиртов [1а]. Консден также объяснил механизм действия однофазной водной системы растворителей образованием двух фаз — см. Мартин, Моот и Штайн в [5]. Симметричная форма пятен разделенных красителей на хроматограмме и независимость Яр от концентрации красителей, когда используются пиридиновые системы растворителей, согласуются с принципами распределительной хроматографии. [c.86]

При адсорбционно-распределительном механизме хроматографического процесса в случае использования активных пористых носителей и расслаивающихся растворов в качестве подвижной и неподвижной фаз адсорбционная активность твердой фазы проявляется, с одной стороны, в адсорбции разделяемых компонентов на ее поверхности, а с другой стороны — в изменении состава неподвижной фазы и соотношения объемов подвижной и неподвижной фаз. Неподвижная фаза в данном случае является полимолеку-лярным адсорбционным слоем, заполняющим капилляры пористого носителя. Этот механизм хроматографического процесса описывается уравнением [3, стр. 204] [c.16]

Абсолютную конфигурацию можно определить с помощью любого хроматографического метода, если имеется для сравнения образец с известной конфигурацией. Если такого образца нет, абсолютные конфигурации могут быть определены на основании порядка элюирования при условии, что известны абсолютная конфигурация хирального агента и механизм хроматографического разделения для родственных стереоизомеров. Еще одао преимущество непрямого метода состоит в том, что получаемые диастереомеры должны различаться по ЯМР-параметрам, а эти различия можно скоррелировать с относительной и абсолютной конфигурациями. Короткоживущие диастереомерные сольваты также могут иметь различные ЯМР-парамет-ры, и эти различия также могут коррелироваться с относительной или абсолютной конфигурацией. Тем не менее существует лишь немного таких корреляций для хиральных агентов, которые можно ис- [c.116]

Механизм хроматографического разделения. Два вещества могут разделяться хроматографически вследствие как различной растворимости в подвижной фазе, так и различной степени адсорбции на неподвижной фазе. Изучение с помощью ЯМР- и ИК-спект-роскопии уже упомянутых амидов, карбаматов и мочевин ясно показало, что все эти соединения имеют более или менее жесткую плоскую боковую цепь, составленную из атомов, которые в формулах [c.121]

Чокли и Уильямс, исследовавшие механизм хроматографического разделения неорганических веп1,еств на колонках, заполненных целлюлозой, пришли к выводу, что они имели дело с распределительной хроматографией. При исследовании условий отделения Ре " ими были использованы в качестве неподвижной фазы разбавленная соляная кислота, а в качестве подвижной фазы смесь эфира с этанолом. Они считали,что если на целлюлозе происходит адсорбция, то ионы Ре должны адсорбиро- [c.671]