Теплота испарения органических соединений

По формуле (1, 157) определяют теплоту сгорания органических соединений в жидком состоянии. Если же требуется вычислить теплоту сгорания органических соединений, находящихся в других агрегатных состояниях, необходимо вносить соответствующие поправки, учитывающие теплоту плавления, теплоту испарения или теплоту растворения. С учетом поправки на агрегатное состояние теплота образования соединения будет равна [c.72]

Теплота испарения органического соединения < исп (в Дж/кг) будет [c.344]

Закономерности, в той или другой степени подобные описанным, наблюдаются и для многих других свойств органических соединений в газообразном пли в жидком состоянии. Сюда относятся, например, мольная рефракция, теплота испарения, логарифм давления насыщенного пара и др. Поскольку каждая из таких величин для алканов, обладающих аналогичным строением, может быть выражена приближенно как линейная функция числа углеродных атомов в молекуле, то и связь между этими свойствами или соответствующими функциями может быть выражена в линейной форме. В. М. Татевский показал линейный характер такой связи, в частности, между теплотой образования алкана ЛЯ 298 логарифмом давления насыщенного пара при 60 °С и определил постоянные соответствующих уравнений для некоторых групп алканов. В табл. VI, 18 приведены постоянные уравнения вида [c.226]

Теплота образования органических соединений в жидком агрегатном состоянии и в газообразном состоянии различна. Разность по абсолютной величине равна теплоте испарения рассматриваемого соединения, причем теплота образования в жидком состоянии всегда более отрицательна, чем в газообразном. [c.175]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

Пользуясь формулой (I. 8), можно вычислить теплоту сгорания большинства жидких органических веществ, если будут известны числовые значения тепловых поправок Д (табл. I. 1). В тех случаях, когда требуется вычислить теплоту сгорания органических соединений, находящихся в другом агрегатном состоянии, следует ввести соответствующие дополнительные поправки на теплоты плавления и испарения (парообразования). [c.13]

Другим способом графического выражения данных по давлениям насыщенных паров является диаграмма Кокса [44 —46]. Она также дает прямые линии, и часто кривая давления пара целиком может быть получена по одной экспериментальной величине. Для построения диаграммы Кокса требуется одно эталонное вещество, например вода или ртуть. Зависимость давления пара от температуры для эталонного вещества строят в виде прямой с наклоном около 45°. Этого можно достичь, применив логарифмическую шкалу давлений для ординаты и нанося затем на абсциссу точки соответствующих температур. Зависимости давления пара от температуры для других веществ выразятся почти прямыми линиями, если их построить на этом же графике. Группы близких между собой по строению органических соединений дают линии, которые пересекаются в определенной точке. Таким образом, обычные точки кипения углеводородов, спиртов и т. п. очень часто служат для нахождения всей кривой зависимости давления пара от температуры. Отмер [47] опубликовал данные о зависимости между давлением пара, скрытой теплотой испарения и некоторыми другими величинами. [c.20]

Следует отметить, что теплота испарения аммиака при температуре кипения, также приведенная в работе [35], хорошо сходится с рекомендациями более поздней работы [38]. Теплота образования органического соединения, входящего в качестве присадки в суспензии алюминия и бериллия в гидразине, при температуре 29в,15°С принята равной —1600 ккал/кг. [c.16]

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

Прн подборе эталонного вещества (стандарты теплоемкости) следует стремиться к тому, чтобы между ним и исследуемым образцом была как можно меньше разность температур при выравнивании их теплоемкостей. Используемые при калибровке стандарты должны быть химически инертными веществами с низкой упругостью паров (теплота испарения не должна искажать измеряемые тепловые эффекты). В большинстве своем стандартами являются оксиды металлов (табл. 34.1), чистые металлы или органические соединения (табл. 34.2) высокой чистоты. [c.183]

Разные области термодинамики химических реакций развивались неодновременно" . Изучение тепловых эффектов различных процессов и теплоемкостей разных веществ началось еще с первой половины прощлого века в результате разработки калориметрических методов. Хорошо известный закон Гесса, основанный на экспериментальных данных, был опубликован в 1840 г. В течение всего последующего времени параллельно с дальнейшим развитием теории и техники эксперимента происходило интенсивное накопление опытных данных о тепловых эффектах различных реакций, теплоемкостях, теплотах плавления, теплотах испарения разных веществ и других величин. В течение XIX века в работах Гесса, Томсена, Бертло, Лугинина, Зубова и других был накоплен обширный фонд данных для этих величин, в частности по теплотам испарения и сгорания органических соединений. Это дало возможность выявить ряд закономерностей в их значениях (правило Трутона, аддитивность теплот сгорания органических соединений некоторых классов). Последующее повышение точности показало, впрочем, довольно приближенный характер таких закономерностей. [c.17]

Использование уравнений (5.81) или (5.82) для расчета влияния растворителей на скорости реакций между неполярными соединениями лимитируется отсутствием экспериментальных данных о теплотах испарения и, следовательно, о параметрах йг большинства органических соединений. В то же время известны параметры б. большинства органических растворителей [231, 232, 236, 238]. Параметр 6ф с хорошим приближением можно определить с помощью уравнения [25, 28] [c.278]

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

Теплота испарения АЯисп органических соединений [c.82]

В последние годы возрос интерес к использованию некоторых кислородсодержащих соединений в качестве высокооктановых компонентов автомобильных бензинов. Кислородные соединения можно получать из газов, угля, сланцев и некоторых отходов органического происхождения, что особенно важно в условиях нехватки нефти. Среди кислородных соединений широко исследуются спирты, эфиры и их смеси. Применение спиртов в качестве самостоятельных топлив или компонентов бензинов известно давно. Они имеют высокую детонационную стойкость, удовлетворительную испаряемость, образуют минимальный нагар, а продукты их сгорания менее токсичны, чем продукты сгорания бензинов. Высокая теплота испарения позволяет снизить температуру горючей смеси в такте впуска, повысить коэффициент наполнения и при малой склонности к нагарообразованию снизить требования двигателя к детонационной стойкости применяемых топлив. [c.114]

В отличие от описанных в литературе методик использования тепло-проводящего калориметра для измерения теплот испарения и сублимации нами разработана методика, применимая для любых органических и элементоорганических соединений. [c.52]

Для определения расчетным путем с точностью до 10% теплоты испарения индивидуальных органических соединений, в том числе углеводородов, рекомендуются две формулы [24] [c.103]

Многие исследователи применяли этот метод для измерения таких физических данных как коэффициент распределения, упругость пара, теплота испарения, свободная энергия, энтальпия и энтропия растворения органических соединений. [c.381]

Масс-спектрометр может также использоваться для измерения упругости пара и теплоты сублимации неорганических соединений. Во многих случаях для испарения материала необходима очень высокая температура, хотя необходимые для этого специальные методы [897] редко применяются в практике органической химии. Предосторожности, обеспечивающие сохранение равно- [c.489]

Нитропарафины являются одним из наименее пожароопасных среди других органических соединений примерно одинаковой летучести температура вспышки их составляет 38—40 °С температура воспламенения - -от 415 до 428 °С. Воспламенившись, нитропарафины горят медленно. Горение распространяется медленно и легче поддается тушению, чем воспламенившихся углеводородов или большинства других растворителей. Это объясняется более высокими теилотами испарения и меньшими теплота-ми сгорания нитропарафинов. Особенно легко удается потушить водой горящие нитрометан и нитроэтан, так как вода, всплывая на поверхность, прекращает доступ воздуха к более тяжелым нитропроизводным [c.268]

Таким же путем можно определить значения АН для многих других типов реакций органических соединений в газовой фазе при 25° (табл. 3-6). Далее, если известны соответствующие теплоты испарения или растворения, то нетрудно вычислить АН для жидких, твердых или растворенных веществ. Особый случай представляет собой взаимодействие ионных соединений, кото рый рассматривается в гл. 10. [c.80]

В главе Отношения между физическими и химическими свойствами веществ Бутлеров в своем Введении перечисляет свойства, которые были уже изучены химиками плотность жидких и твердых органических соединений, термическое расширение, температуры плавления и застывания, температуры кипения, теплоемкости, теплоты плавления и испарения, калорические явления при химических реакциях — объект термохимии, сцепление и капиллярность ( волосность ), растворение, диффузии, диализ и осмос, лучепреломление и светорассеяние, дихроизм ( плеохроизм ), флуоресценция и фосфоресценция, вращение плоскости поляризованного света, химическое действие света и электричества. [c.194]

Первоначальные выводы Томсена и Каблукова о неодинаковости теплот образования изомеров, могли быть поставлены под сомнение потому, что сам метод определения теплот сгорания оказался не безупречным. Причем, как выяснилось, опытная ошибка была тем больше, чем была выше температура кипения изомеров. Только после того, как были вынолнены тш атель-иые исследования Лугинина по определению теплоемкостей и скрытых теплот испарения органических соединений, в его лаборатории, пользуясь самой совершенной методикой того времени, Зубов повторил определения теплот сгорания спиртов и подтвердил ранее сделанные выводы [31]. [c.189]

Дальнейшее деление может быть проведено на основе других характерных свойств соединений. Так, в классе углеводородов можно произвести деление на соединения насыщенные и ненасыщенные, эфиры можно разделить по характеру цепей, прямых или разветвленных, амины—по числу радикалов. Физико-химические свойства растворителей (температура кипения, давление пара, теплота испарения, критические температура и давление, вязкость, плотность, поверхностное натяжение, рефракция, криоскопическая и эбулио-скопическая постоянные) в виде обобщенных формул или отдельных данных указаны в руководстве Вейсбергера Органические растворители [117]. [c.18]

Нормальные спирты — класс органических соединений, содержащих в молекуле гидроксильную группу ОН, связанную с атомами углерода. В отличие от н-парафинов, силоксанов и жидкостей со сферически симметричными молекулами они имеют ту особенность, что в них наряду с ван-дер-ваальсовым взаимодействием молекул осуществляется водородная связь. В первом приближении можно считать, что вклад водородной связи в общую энергию взаимодействия молекул разных спиртов одинаков. В то же время при переходе к высшим спиртам полная энергия межмолекулярного взаимодействия увеличивается, о чем свидетельствует возрастание вязкости, теплоты испарения и критической температуры. [c.236]

Обозначения групп включают атом углерода или другой многовалентный атом и рядом с ним в круглых скобках указывают атомы, с которыми связан этот многовалентный атом. Индексы указывают на б — бензольный, д — винильный, т — ацетиленовый углеродные атомы. Дополнительные вклады — поправки при расчетах — вносят для учета циклов, цис-транс-различий, гош-конфигурации и некоторых других негрупповых взаимодействий, которые осложняют расчеты по аддитивной групповой схеме. Аналогично разработаны аддитивно-групповые схемы расчета энтальпий образования органических соединений в жидком [77] и твердом [78] состояниях (табл. 7.10) и теплот испарения [75]. Для лучшего согласования с экспериментом было предложено учитывать парноаддитивные взаимодействия функциональных групп, принадлежащих к многовалентным атомам различной отдаленности, т.е. частично учитывать дальнее взаимодействие в молекулах. Успешное использование для расчетов энтальпий образования и испарения ROOH вклада группы 0(0)(Н) обеспечивается за счет того, что в его величине фактически учтен усредненный вклад мономолекулярных взаимодействий этой группы. [c.333]

Свойства. Бесцветная жидкость с резким запахом, л 89 °С /кип 46,5 °С lg Рпар (мм рт.ст.) =8,46—1783/Г. Теплота испарения 34,27 кДж/моль. Константа Трутона 107 Дж/(К Моль). ИК-спектр 3450 (с.), 3360 (с., 2650 (сл.) 2285 (сл.), 2230 (сл.), 1900 (сл.), 1590 (с.). 1380 (сл.), 1320 (ср.), 1298 (ср.) 1167 (с.), 1148 (с.), 1088 (ср.), 878 (с.). 775 (с.), 758 (с.), 750 (с.). 700 (ср.). 588 (сл.), 512 (с.), 470 (с.), 423 (ср.) см- . Р-ЯМР-спектр O f, 57,7 м. д. (внутренний стандарт P I3). P3 SNH2 не растворяется в воде, но медленно гидролизуется при 20 °С с выделением серы. Растворяется в органических растворителях. С кислотами не образует соединений аммония. [c.710]

Основное направление научных работ — изучение состава органических соединений. Под влиянием Либиха занимался (с 1835) исследованием органических соединений. Впервые получил (1835) ви-нилхлорид присоединением хлористого водорода к ацетилену, синтезировал (1838) поливинилиден-хлорид. Открыл (1838) явление фотохимической полимеризации. Определил (1838) элементный состав хинина и цинхонина. Исследовал (1839) тиоэфиры и получил хлорированные метаны от моно-до тетрахлорметана. Изучал (1836—1837) действие серного ангидрида на органические вещества, Разработал (1840) способ получения меркаптанов действием гидросульфита калия на алкилгалогениды в спиртовом растворе. Провел точное определение теплоемкостей, теплового расширения и теплот испарения жидкостей и твердых тел. Наиболее точно для своего времени определил механический эквивалент теплоты составил таблицы упругости паров. Установил (1846) образование аммиака при действии электрической искры на смесь азота и водорода. Сконструировал ряд приборов воздушный термометр, пирометр, гигрометр. Занимался усовершенствованием газового освещения в Париже, Автор учебника Нача.ть-ный курс химии (1847—1849). [c.424]

Все описанные вьппе калориметрические методы (кроме калориметров Моравца [28, 29]) применимы только для измерения теплоты испарения веществ с давлением пара выше 0,5-1 мм рт. ст. Прецизионные измерения давления пара и энтальпии парообразования органических соединений, использованные Е. Моравцем как контрольные точки, были проведены при высоких температурах и давлениях. Область экстраполяции обычно превышала интервал измерений или была с ним одного порядка, поэтому надежность экстраполированных величин невелика, особенно в случаях перехода через точку плавления или фазового перехода в области экстраполяции (т.е. для всех исследованных твердых органических веществ). Значения давления пара слаболетучих соединений, полученные методами истечения из камеры Кнудсена или испарением со свободной поверхности, недостаточно надежны, чтобы дать необходимую для проверки работы расширения пара точность, тем более что в этих методах используется тот же принцип истечения пара и измеряемое давление не является равновесным давлением насыщенного пара. [c.48]

О Хара и Файон [53] рассчитали по уравнению (30) температурную зависимость теплот испарения 88 органических соединений значения [c.16]

Элементарный Т.— газ (Тз), т. пл.— 252,52°, т. кип.— 248,12° теплота испарения 333 кал1моль н теплота сублимации 393 кал/моль. Соединение Т. с кислородом ТзО — сверхтяжелая вода — получается при окислении Т. над горячей окисью медп или прн электрич. разряде. Получено большое число соединений (гл. обр. органических), включающих в себя наряду с обычным, легким, водородом и Т. Для введения Т. а соединения используется ряд способов, в т. ч. обычный синтез с участием изотопной [c.135]

Как было показано, гидразин является ионизирующим растворителем с несколько необычными характеристиками. По своим физическим свойствам гидразин сходен с водой, поскольку он остается жидкостью в том же температурном интервале, что и вода, и его плотность близка к плотности последней. Гидразин сходен также с жидким аммиаком в том отношении, что он является растворителем с ясно выраженными основными свойствами. Гидразин характеризуется значительно более высокой диэлектрической постоянной, чем жидкий аммиак. Как ионизирующий растворитель он сходен как д водой, так и с аммиаком, поскольку растворы солей в безводном гидразине прекрасно проводят электрический ток. Подобно жидкому аммиаку гидразин превращает некоторые неионные органические соединения (ароматические нитросоединения) в электролиты. Это явление заслуживает дальнейшего исследования. Гидразин безусловно является ассоцйированной жидкостью, о чем свидетельствует высокое значение его теплоты испарения. Он является хорошим растворителем как для неорганических, так и для органических соединений , хотя растворимость в гидразине органических соединений изучена еще недостаточно. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология