Бромная вода при расщеплении

Действие бромной воды на белки (см. стр. 224) является еще одним примером расщепления пептидных связей, затрагивающего остатки тирозина. [c.216]

В ходе исследований строения окситоцина [84, 221, 255] была сделана попытка окислить этот полипептид бромной водой. В отличие от окисления окситоцина надуксусной кислотой, когда образуется один продукт реакции, при окислении бромной водой были получены два пептидных обломка. При действии бромной водой на полипептид, предварительно окисленный надмуравьиной кислотой, образуются те же самые обломки. Расщепление окситоцина представлено на рис. 12. [c.224]

Бромная вода содержит около 3,5% брома и имеет величину pH, равную примерно 2. В работах, посвященных изучению необычного расщепляющего действия бромной воды [254], сообщается, что бромирование тирозина в предварительно окисленном надмуравьиной кислотой окситоцине в ледяной уксусной кислоте или в водном растворе может не сопровождаться разрывом связи, если концентрация раствора составляет 0,5 н. по НВг. Дальнейшая обработка этого бро-мированного и окисленного окситоцина 0,05%-ной уксусной кислотой при комнатной температуре в течение 24 час, 1 н. раствором НВг или слабым водным раствором ЫНз при температуре от —5 до —10° в течение 45 мин не привела к рас-щеплению молекулы. Однако в результате обработки продукта бромной водой при температуре от —5 до —10° получаются два пептидных обломка. Расщепление обусловлено чувствительностью ароматического кольца тирозина к галогени-рованию. Это подтверждается тем, что ДНФ-производное окисленного окситоцина, содержащее вместо фенольной группы динитрофенильную группу, при обработке бромной водой [c.224]

Существует ряд способов, при помощи которых альдозу можно превратить в другую альдозу, содержащую на один атом углерода меньше. Одним из таких методов уменьшения длины углеродной цеии являете расщепление по Руффу. Альдоза окисляется бромной водой в глюконовую кислоту окисление кальциевой соли этой кислоты перекисью водорода в нрисутствии солей железа дает карбонат-ион и альдозу, содержащую иа един атом углерода меньше (рис. 33.3). [c.940]

Окисление глюкозы альдегидными реактивами — окисью серебра и гидроокисью медн — происходит очень легко. Однако щелочи, в присутствии которых протекают эти реакции, вызывают при нагревании расщепление молекулы глюкозы, поэтому при таком окислении выделить кислоту с 6 атомами углерода не удается и окисление бромной водой более убедительно для доказательства строения глюкозы. [c.214]

Нагревать пробирку двумя горелками одной поддержи вать кипение парафина, а другой — раскалить стенки сред ней части пробирки, в которой проходит крекинг парафина О каталитическом расщеплении парафиновых углеводоро дов можно судить по изменению окраски бромной воды [c.39]

Образовавшийся в результате реакции расщепления газообразный продукт не обесцвечивал бромной воды, не реагировал с баритовой водой и горел зеленоватым пламенем, что характерно для хлористого этила. Для окончательного доказательства строения газообразного продукта мыс помощью его провели реакцию алкилирования бензола в присутствии хлористого алюминия, в результате чего выделили этилбензол с т. кип. 135-137° df 0.8683 4 1.4905 М 105. [c.321]

Сульфирование проводилось, как правило, нагреванием при 100 в запаянных ампулах с избытком реагента (1 3) в течение 8—10 час. Обычной обработкой сульфокислоты выделялись в виде бариевых солей. Строение фурансульфокислот определялось однотипно —окислением бромной водой или азотной кислотой, которое проходило различно, в зависимости от положения сульфогруппы. о -Сульфогруппа легко отщепляется в виде серной кислоты, фурановое кольцо раскрывается и образуется соответствующее исходному веществу соединение при окислении фурановых соединений, содержащих сульфогруппу в р-положении, происходит расщепление кольца с сохранением сульфогруппы в окислецном соединении. [c.273]

По другому методу цистиновые межцепочечные мостики окисляются бромом или бромной водой, что также приводит к образованию сульфогрупп. В случае цистина выход цистеи новой кислоты количественный. Однако при попытках окислить цистин инсулина й папаина бромом без предварительного частичного гидролиза продукты окисления были получены с невысокими выходами [316]. Для повышения степени заг вершенности окисления белки предварительно можно подвергать денатурации или восстановлению. Из окситоцина — одного Из низших полипептидов, при окислении бромной водой образуется цистеиновая кислота с хорошим выходом одновременно наблюдается специфическое расщепление тиро-зилизолейциновой связи (см. ниже раздел Бромная вода). [c.171]

При действии бромной воды на окситоцин происходят окисление обеих половин цистиновых остатков в р-сульфо-аланильные остатки, бромирование тирозина и расщепление тирозилизолейцильной связи. Направление реакции с бромной водой не зависит от присутствия в цепи окситоцина остатка изолейцина, так как в вазопрессине, который вместо изолейцина имеет фенилаланин, окисление бромной водой приводит к тем же результатам [242]. При расщеплении вазопрессина происходит заметное разложение и удается выделить только один крупный пептидный фрагмент. [c.224]

Сахар А является левовращающим и имеет формулу jHjqOs он восстанавливает реактив Толленса и раствор Бенедикта. При окислении бромной водой сахар А дает оптически активное соединение jH,oOe, а окисление азотной кислотой приводит к оптически неактивному соединению sHgO . Вещество А образует озазон, идентичный оза-зону, получаемому из другой пентозы, (Ч-)-Б. Расщепление (—)-Б с последующим окислением азотной кислотой приводит к оптически неактивному QHgO . [c.963]

Если соединение VII обработать бромной водой, то продуктами расщепления являются бензойная кислота и бромаминокетон (X), изолированный в виде пикрата. [c.432]

В водных растворах экспериментально химическими методами установлено наличие только свободных радикалов ОН. Так, при облучении нейтрального раствора Ре 504 воде образуется 3 качестве продукта радиационнохимического превращения РеОН 504 (Миндер). Далее, при облучении водного раствора бензола последний превращается в фенол (Баррон), а в полимерном продукте, полученном при радиационном воздействии на смесь акрнлнитрила с водой, Дейнтоном спектроскопически обнаружены гидроксильные группы. Наконец, можно отметить, что при облучении бромной воды образуется НВгО. При всех этих превращениях в реакции должны принимать участие продукты радиационного расщепления растворителя. С другой стороны, высокий редокс-нотенциал облученной воды показывает, что в растворе не может присутствовать в значительных концентрациях свободный атомарный водород, как это ранее предполагалось. [c.198]

Продукты конденсации, подобно ацетоуксусному эфиру, существуют в двух таутомерных формах. Вследствие этого они обесцвечивают бромную воду и окрашивают спиртовой раствор хлорного железа в красновато-коричневый цвет. Кислотное расщепление этих соединений приводит к образованию с хорошими выходами р-арил-Р-ациламинонропионовых кислот R ONH H(Ar) H2 OOH, однако кетонного расщепления не происходит. [c.94]

С бромной водой происходит необычное расщепление с образованием бкс-(трибромметил)-сульфона [c.178]

Таким образом, действие гипогалогенитов, в общем, аналогично действию хлора при получении сульфохлоридов. Действительно, изучение кинетики и механизма окисления диэтилдисульфида до сульфокислоты бромной водой [238, 239] привело к выводу, что в качестве промежуточного продукта образуется сульфобромид. Первой стадией, определяющей скорость реакции, является расщепление дисульфида бромом или гипобромитом. Это представление в целом согласуется с упомянутым выше представлением об образовании сульфохлоридов, хотя имеет место образование других специфических промежуточных продуктов типа КЗВгг и КЭО. [c.193]

Многие азокрасители дают характерные окраски в концентрированной серной кислоте. Азокрасители полностью или частично обесцвечиваются бромной водой, и одним из продуктов расщепления каждого из этих красителей обычно является бромистый диазоний первичной компоненты, примененной при синтезе этого красителя. Исходный краситель часто удается идентифицировать по характерным цветным реакциям нового красителя, образовавшегося при его сочетании с р-нафтолом. [c.1522]

В предыдущем сообщении р для получения -арабоновой кислоты было применено трехступенчатое окисление -глюкозы бромной водой в -глюконат кальция, перекисью водорода в -арабинозу р] и опять бромной водой в -арабоновую кислоту с общим выходом 26—27%. Представилось интересным изучить одноступенчатое превращение гексозы непосредственно в пентоновую кислоту. При окислении -глюкозы в щелочной среде воздухом или перекисью водорода наблюдалось образование -арабоновой кислоты 1 , наряду с очень большим количеством других продуктов окисления и расщепления молекулы альдозыр]. Далее было выяснено, что при ступенчатом окислении -глюкозы в слабощелочном растворе бромноватистокислым барием при затрате одного, двух и трех эквивалентов кислорода соответственно образуются -глюконовая, 2-кето глюконовая и арабоно-вая кислоты, являющиеся основными продуктами окисления J. Позднее, при окислении чистым кислородом в щелочном растворе, из -глюкозы была получена калиевая соль -арабоновой кислоты с высоким выходом 1 ] кальциевая соль была получена путем значительного усложнения этого метода р]. [c.944]

В процессе изучения строения стрептомицина Стрептошщиновая были не только детально исследованы свойства и превращения продуктов его расщепления, но и осуществлено получение нескольких аналогов антибиотика. К ним может быть отнесена стрептомициновая кислота (80), образующаяся из стрептомицина при его окислении бромной водой По одним данным эта кислота полностью лишена антибактериальных свойств, а по другим — обладает некоторой активностью. [c.710]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология