Спектроскопия, 3С-ЯМР углеводов

Хотя этой разновидности ядерного магнитного резонанса еще предстоит занять достойное место в ЯМР-спектроскопии углеводов, она уже позволила [c.187]

Данных по ИК-спектроскопии полисахаридов типа целлюлозы опубликовано очень мало. Две обзорные работы по ИК-спектроскопии углеводов [1594, 1596] содержат материал об экспериментальных методах, расшифровке полос и о влиянии конформации и конфигурации на спектры этих соединений. [c.412]

Конечно, оба эти метода — исключительно мощные инструменты исследования. Однако это отнюдь не черные ящики , где на входе — вещество, а на выходе готовая структура. На выходе — всего лишь спектр, а структура появляется в результате интерпретации спектра. Последняя же совсем не трафаретна и требует от исследователя (именно от самого исследователя, а не от того, кто управляет прибором и выдает спектры) больших знаний, опыта, интуиции . Помимо спектроскопии, современная химия углеводов располагает целым комплексом точных и тонких методов структурного анализа, которые, хотя и не опираются на новейшие приборы, позволяют делать не менее надежные заключения о структуре. Бывает так, что самыми примитивными, известными с прошлого века пробирочными пробами можно узнать о структуре моносахарида не меньше, чем используя самую совершенную аппаратуру. Мы, конечно, далеки от того, чтобы пропагандировать идею возврата к эпохе жаровен и реторт, но хотим подчеркнуть широту и многообразие накопленного к настоящему времени арсенала методов структурных исследований. И в оценке той или иной работы самую последнюю роль должны играть соображения новизны примененных методов или, тем более, их модности. [c.85]

Для изучения бинарных водных растворов углеводов применяется практически весь комплекс экспериментальных и теоретических методов химии растворов [1, 2]. Это Н- и " О-ЯМР-спектроскопия, диэлектрическая релаксация, ультразвуковая спектроскопия, ИК- и рама-новская спектроскопия, молекулярная динамика. Достаточно широко [c.47]

Как следует из приведенных данных и анализа цитируемой литературы [29, 30, 34-37, 40, 41], на определение конформаций простых углеводов в растворах было направлено много усилий. В результате применения рентгеновской, ИК-, ЯМР-спектроскопии, диэлектрометрии, поляриметрии, теоретического конформационного анализа в настоящее время получена достаточно четкая картина состояния и поведения моно- и дисахаридов в растворах. Это вызвано большим интересом к изучению особенностей гидратации этих биологически активных веществ термодинамическими методами, так как необходимым условием правильной интерпретации термодинамических свойств и характеристик гидратации является наличие точной информации о состоянии растворенного вещества в растворе. [c.76]

Приготовление образцов углеводов для ИК-спектроскопии подробно рассмотрено в обзоре [c.58]

ЯМР-Спектры высокого разрешения позволяют, в принципе, получить сведения о месте и пространственном расположении всех водородных атомов в молекуле и способны отражать весьма тонкие различия между этими атомами. Это делает применение ЯМР-спектроскопии особенно плодотворным в случае углеводов, для которых так характерно наличие разнообразных типов С — Н-связей, различающихся чаще всего лишь ориентацией в пространстве или очень небольшими изменениями в химическом окружении. [c.63]

Строение моносахаридов до самого последнего времени устанавливалось только классическими методами органической химии. С внедрением в практику химии углеводов новейших физико-химических методов— ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии — дело коренным образом изменилось. [c.626]

Типы связей моносахаридных звеньев в арабиногалактане лиственницы сибирской надежно были установлены путем идентификации методом хроматомасс-спектрометрии продуктов частичного гидролиза метилированного полимера, а структура - методом ЯМР С-спектроскопии [18, 45]. Отнесение сигналов в спектре арабиногалактана было выполнено на основании сопоставления химических сдвигов с сигналами в спектрах мономерных и димерных углеводов, моделирующих типы связей макромолекулы полимера. [c.334]

Книга состоит из введения и 7 глав. В гл. 1 рассмотрено применение представлений конформационного анализа к ациклическим соединениям. Содержанием гл. 2 является приложение принципов конформационного анализа к производным цикло-гексана. Гл. 3 касается применения физических методов (в том числе ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и дисперсии оптического вращения) для решения структурных и стереохимических проблем. В гл. 4 дано применение конформационного анализа к циклическим системам всех размеров, включая конденсированные циклы и гетероциклические соединения. Гл. 5 посвящена приложению конформационного анализа к стероидам, тритерпеноидам и алкалоидам. Конформационный анализ углеводов рассмотрен в гл. 6. В гл. 7 приведена таблица и методы априорного вычисления энергий конформаций производных циклогексана. [c.6]

Чистые растворы ДНК или РНК, не содержащие белков и углеводов, можно анализировать методом УФ-спектроскопии (разд. 22.4.1). Раствор, содержащий 1 мг чистой нуклеиновой кислоты в 1 мл, имеет оптическую плотность при 260 нм - -22—23. [c.339]

Первоначально силилирование углеводов и нуклеозидов использовали для приготовления образцов в газовой хроматографии и масс-спектроскопии. Однако в настоящее время силильные соединения, особенно трег-бутилдиметилсилиль-ная группа ( -ВОМЗ), используются для блокирования гидроксильных групп. Обычно предпочитают объемистые группы благодаря их повышенной селективности к первичным гидроксилам и достаточной устойчивости к изомеризации даже в случае рибонуклеозидов, обладающих 1,2-Ч((с-диольной группировкой. Ниже приведена реакция тимидина с некоторыми силильными реагентами. [c.162]

Низкотемпературная спектроскопия нащла применение при исследовании некоторых типов веществ, имеющих при комнатной температуре плохо разрешенные спектры (рис. 4.13), таких, как аминокислоты и полипептиды [36], целлюлозные материалы [82], сополимеры по-ливинилацетата и акрилата [53], углеводы [74, 75]. Метод можно использовать для того, чтобы различать вещества, спектры которых при комнатной температуре почти одинаковы (например, н-гексил-бромид и н-гептилбромид) [17]. [c.112]

Обобщив имеющийся в литературе материал и использовав известные закономерности физики и химии полимеров, Эриньш предложил модель лигнин-гемицеллюлозной матрицы как полимерной композиции типа взаимопроникающих сеток. Лигнин-гемицеллюлозная матрица образуется взаимоналожением трех сетчатых структур сетчатой структуры самого лигнина сетки, образованной ковалентными связями лигнина с гемицеллюлозами сетки, образованной межмолекулярными водородными связями и силами физического взаимодействия в лигнине, в гемицеллюлозах и между ними. Матрица микрогетерогенна и состоит из областей разного состава с различной плотностью сетки. Лигнин в ней находится в виде глобулярных микроблоков со сравнительно плотной сеткой поперечных связей, которые, в свою очередь, включены в менее плотную сетчатую структуру. Считают, что ковалентные связи лигнина с гемицеллюлозами образуются в ходе его биосинтеза (см. 12.5.2). Изучение типов ковалентных связей лигнина с гемицеллюлозами проводят по двум направлениям исследование образования связей лигнина с углеводами в ходе биосинтеза исследование состава и строения ЛУК, выделенных из древесины, с привлечением методов деструкции, химического анализа, ЯМР-спектроскопии и др. [c.408]

Доказательство замещения глюкозными остатками С-глико-зильных заместителей проведено по данным УФ-спектроскопии, так как гидроксигруппы у С-5, С-7 и С-4 были свободными и 0-углевод-ныс заместители не отщеплялись при щелочном гидролизе. Кислотное и ферментативное расщепление приводило к выделению D-глюкозы. Количественное содержание 0-глюкозных заместителей в С-диглико-зидах определяли по доли агликона в исходных гликозидах по соотношению интенсивности максимумов поглощения с агликонами или с С-дигликозидами. [c.133]

Наряду с этим, естественно, необходимо чисто техническое усовершенствование указанных методов применительно к углеводам. В области масс-спектрометрии речь идет прежде всего о конструировании приборов, позволяющих исследовать вещества с молекулярным весом до нескольких тысяч, и использовании других принципов ионизации, например фотоио-низацин, а также о поиске новых типов летучих производных. Для ЯМР-спектроскопии одним из перспективных направлений является изучение зависимости ЯМР-спектров от температуры и природы растворителя и от ее связи с конформацией соединения. [c.627]

Благодаря многочисленным работам с использованием общепринятых в химии углеводов химических (метилирования, перио-датного окисления, ферментативного и кислотного гидролиза) и физико-химических методов ( Н- и ЯМР- спектроскопии, хро-мато-масс-спектрометрии), структура и свойства различных арабиногалактанов изучены достаточно хорошо [38-40]. В последние годы при исследовании полисахаридов предпочтение отдают комплексу методов ЯМР-спектроскопии [41-44], которые позволяют быстро и надежно установить их структуру. Мы конкретизируем строение арабиногалактана лиственницы сибирской (Ьапх вМпса), произрастающей в Восточной Сибири, который явился предметом нашего исследования. [c.334]

Обычно, если удалось доказать, что в исследуемой молекуле присутствуют большое число гидроксильных групп и альдегидная группа, с большой степенью достоверности можно утверждать, что соединение относится к классу углеводов. Наличие альдегидной группы и оксигрупп устанавливается обычными методами (см. гл. ХИ1 и XVI). Точно так же методы ИК- и УФ-спектроскопии дают ту же информацию, что и для классов спиртов й альдегидов (см. гл. XIII и XVI). [c.332]

В статье [79] приведены спектры каменного угля и его экстрактов наряду со структурной интерпретацией этих спектров. Затем последовали другие работы, посвященные ИК-исследова-нию угля и продуктов обугливания углеводов [34, 97]. Большая серия работ была посвящена экспериментальной технике и отнесению ИК-полос [10, 11, 19, 35, 54, 59—61, 65, 91, 108]. Берг-манн и сотр. [6] впервые использовали для ИК-спектроскопии каменного угля таблетки с КВг. Ван Вахт [108] и Гордон [59, 60] опубликовали первые коллекции спектров ископаемых углей различных классов, отличающихся содержанием углерода. Последние достижения в исследовании структуры каменного угля по ИК-спектрам состояли в отнесении полос поглощения в спектре угля [40, 64, 101] на основе обширных корреляций спектра со структурой и информации, полученной из ИК-спектров угля до и после различных химических реакций. [c.164]

Дальнейших успехов в химии гликонротеинов следовало ожидать на основе развития методов и лабораторной техники идентификации и количественного определения малых количеств сахаров и аминокислот, структурного анализа олиго- и полисахаридов, эффективного разделения и очистки белков, оценки гомогенности макромолекул и определения их молекулярных весов. С введением улучшенных методов исчерпывающего метилирования и периодатного окисления углеводов, реагентов (борогндридов щелочных металлов), избирательно восстанавливающих карбонильную группу, аналитической ультрацентрифуги Сведберга, аппарата Тизелиуса для электрофореза с подвижной границей, ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии, метода меченых атомов, метода фракционирования белков плазмы крови холодным спиртом по Кону, хроматографии на бумаге и на колонках, хроматографии на ионообменниках, полученных из целлюлозы, упрощенных микрометодов электрофореза (электрофорез на бумаге, крахмальном или агаровом гелях), иммуноэлектрофореза и, наконец, последнего по времени, но важного в этой области открытия конститутивных и индуцируемых бактериальных ферментов, действующих избирательно на гетеросахариды, настало время для третьего и наиболее сложного и плодотворного периода исследования гликонротеинов. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология