Давление диссоциации оксидов металлов

В гетерогенных химических реакциях концентрации или парциальные давления газообразных веществ в присутствии их конденсированной (твердой или жидкой) фазы постоянны, поэтому они выпадают из уравнения величины максимальной работы реакции. Для реакции диссоциации оксида металла, например [c.89]

Направление химической реакции окисления металлов определяется парциальным давлением кислорода р в смеси газов и равновесным давлением диссоциации оксида при данной температуре. [c.28]

Кроме стойкости к растрескиванию и размыванию футеровка печи, работающей в условиях вакуума при плавке материалов, не должна химически взаимодействовать с жидким металлом, чтобы не вызвать изменения его химического состава. При атмосферном давлении оксиды алюминия и магния и диоксид циркония имеют высокую температуру начала восстановления, вследствие чего возможность восстановления из футеровки печи алюминия, магния и циркония в этих условиях при температурах металла 1500—1600 °С исключается. В вакууме же температура начала восстановления оксидов значительно снижается и, следовательно, возможно загрязнение металла продуктами диссоциации указанных оксидов, даже в случае применения этих оксидов в плавленом виде. [c.95]

Давление диссоциации оксидов металлов [c.604]

При хранении очищенных перед пайкой деталей на поверхности некоторых металлов и сплавов вновь могут возникнуть пленки оксидов, а при последующем нагреве до температуры пайки на воздухе, в котором парциальное давление кислорода достигает 28 Па, поверхность большинства металлов и сплавов снова интенсивно окисляется, так как температура диссоциации оксидов обычно значительно превышает температуру их плавления. Исключением являются платина, золото, серебро, оксиды которых способны диссоциировать при температурах ниже температуры плавления этих металлов (300, 250 и 300 °С соответственно). [c.137]

Нецепное ингибирование агентами, генерируемыми в процессе деструкции полимеров. Хорошо известно, что при достаточно высоких температурах активными акцепторами кислорода могут служить высокодисперсные металлы. Так, медь с развитой поверхностью поглощает кислород уже при низких температурах [94]. При температурах 400—500 °С скорость процесса чрезвычайно велика, однако вследствие высокого значения давления диссоциации оксида меди полностью удалить кислород пз системы ири этих температурах не удается [81]. Металлическое серебро п серебро на носителях (АЬОз и др.) поглощает Оу прн температурах 200—300°С палладий при низких температурах служит катализатором реакции Нг с Ог, которая протекает быстро и полностью [95—97]. Мелкодисперсное железо активно реагирует с кислородом уже при низких температурах с образованием оксидов [95—99]. [c.173]

Константа равновесия гомогенной и гетерогенной реакции и давление диссоциации оксидов обычно увеличиваются с повышением тем пературы. Однако для большинства металлов и сплавов температура протекания реакции на воздухе в сторону диссоциации оксидов (температура обратимой реакции) превышает температуру их плавления. Поэтому обычно температуру диссоциации (восстановления) осуществляют не на воздухе, а в газовых средах с малым парциальным давлением кислорода (инертные и нейтральные газы) или в вакууме. [c.178]

На рис. 97 в общем виде приведена зависимость давления кислорода о температуры. При температуре диссоциации Тд равновесное давление кислорода пересекает изобару 1,013-Ю Па, что соответствует чистому кислороду 1 ат). Следовательно, при температуре Гд оксид, металл и чистый кислород находятся в равновесии. Это равновесие на воздухе, который содержит 21 об.% кислорода, наступит при температуре Гд ниже Тд. В вакууме эта температура Тд будет еще ниже. [c.173]

Давление кислорода при его равновесии с оксидами при комнатной температуре незначительно, но с повышением температуры увеличивается. Для таких малопрочных оксидов, как А гО, НдО и некоторых других, давление кислорода при термической диссоциации достигает атмосферного уже при сравнительно небольшом нагревании, и, следовательно, металл может быть получен из оксидов за счет их простой термической диссоциации. Если же давление кислорода над оксидом незначительно даже при высоких температурах, то металл может быть получен только в том случае, когда кислород, который может образоваться за счет термической диссоциации оксида, непрерывно уводится из зоны реакции, например за счет его связывания водородом, углеродом или оксидом углерода (И). [c.38]

Упругость диссоциации оксида (или равновесное давление кислорода) растет с повышением температуры. Поэтому, несмотря на то что повышение температуры ускоряет химическую реакцию окисления, термодинамическая вероятность этого процесса снижается. В связи с этим в обычной атмосфере, когда парциальное давление кислорода составляет величину, равную примерно 20 кПа, при температуре более 400 К серебро становится неокисляемым металлом. То же самое происходит с медью при температуре выше 2000 К. Если же снизить парциальное давление кислорода или применить обескислороженную атмосферу, то не будут окисляться и такие металлы, как железо, никель, цинк. [c.13]

Удаление оксидов с поверхности паяемого металла и припоя может быть достигнуто при создании условий их диссоциации в результате снижения парциального давления кислорода в окружающей атмосфере, а также под воздействием химически активных компонентов газовых сред, растворения кислорода в паяемом металле, связывания его с парами металлов, применения механических и физических способов. При этом используют также [c.173]

При диссоциации некоторого твердого оксида МеО на металл и кислород равновесное давление кислорода составляет 10 торр при 100 °С. Определите энтальпию образования, если изменение стандартной энтропии составляет 180 ДжДмоль К). [c.25]

При температуре 1000 К отношение равновесных давлений кислорода при диссоциации двух оксидов разных металлов равно 100. Сделав разумное предположение, оцените это отношение при 1200 К. [c.31]

Для понимания процесса химической коррозии и разработки против нее эффективной защиты необходимо прежде всего знать механизм окисления металла и свойства окисной пленки. Известно, что активность металлов по отношению к кислороду уменьшается с повышением темперагуры. При нагревании оксида металла до соответствующей температуры происходит ее разложение (диссоциация), и реакция (2.5) протекает справа налево до конца. Мерой стойкости оксида можно считать давление образующегося газообразного кислорода (после установления равновесия) над помещенным в закрытый сосуд оксидом - давление диссоциации. Оксид образуется на поверх ности металла только при такой температуре, когда давление диссо циации меньше, чем парциальное давление кислорода в соприкамю щемся с металлом газе (например, воздухе, дыме). Так, давлени1 диссоциации оксида серебра примерно при 400 С превосходит пар циальное давление кислорода в воздухе, поэтому при температуре [c.21]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Давление кислорода прн его равновесии с оксидами ири комнатной температуре незначительно, но с повышением температуры увеличивается. Для таких неустойчивых оксидов, как Ag20, HgO, и некоторых других давление кислорода ири термической диссоциации достигает атмосферного уже нрн сравнительно небольшом нагревании. Поэтому металл может быть получен из оксидов при их термической диссоциации. Если же давление кислорода над оксидом незначительно даже при высоких температурах, то металл можно получить только в том случае, если кислород (он может образоваться нри термической диссоциации оксида) непрерывно вы- [c.7]

Диссоциация оксидов в газовых средах с пониженным парциальным давлением кислорода может стать возможной при температуре ниже температуры обратимой реакции также и вследствие растворения кислорода в паяемом металле. При этом при условии прекращения доступа кислорода к поверхности паяемого металла, например при пайке в вакууме или других безокисли-тельных средах (аргоне), может произойти разрушение оксидов в результате постепенного растворения кислорода оксидов в основном металле. Так, например, нагрев/окисленного титана или циркония в вакууме или инертной газовой среде приводит к эффективному разрушению оксидов na/f(x поверхности. Вследствие этого пайка титана и циркония возможна в относительно невысоком вакууме (р= 1,33-10 —1,33-10 Па соответственно), несмотря на высокую свободную/Энергию образования их оксидов. При нагреве сталей, в резуш/тате слабой растворимости кислорода в железе, восстановление оксидов железа в аналогичных условиях затруднено. [c.178]

Согласно [116] механизм спилловера водорода на алюмоплатиновом катализаторе включает быструю стадию диссоциации адсорбированного водорода на металле, а также быструю миграцию атомов водорода через границу фаз к оксиду алюминия. Лимитирующая стадия— диффузия атомарного водорода на поверхности оксида алюминия. Наиболее интенсивно спилловер водорода протекает при высоких температурах, причем скорость его возрастает с повышением дисперсности платины и давления водорода. Следовательно, повы- [c.56]

Следовательно, продуктом окисления сульфида металла Momet быть смесь сульфата с оксидом. Соотношение между ними зависит от температуры и продолжительности обжига, концентраций О2 и SO2 в газовой фазе и от свойств сульфидов и оксидов, образующихся в процессе окисления (давлений их диссоциации). [c.339]

Условия бесфлюсовой пайки металлам на котором образуется определенный оксид, могут быть выбраны с помощью графика изменения упругости диссоциации оксщов (рис. 31) вся область температур и парциального давления кислорода ниже кривой [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология