Олово-молибденовые катализаторы

Таблица 12. Характеристика олово-молибденовых катализаторов [57]

Термодесорбция поверхностного соединения, образовавшегося при адсорбции пропилена на поверхности олово-молибденового катализатора в области предкатализа (70°С) и обнаруживаемого по данным мессбауэровских спектров [140, И9], приводит к появлению продуктов мягкого окисления (акролеина и акриловой кислоты) в области 170—290 °С. Дальнейшее повышение температуры снижает выход продуктов мягкого окисления при этом появляются продукты глубокого окисления (СО и СО2). Гамма-резонансный спектр образца после десорбции при нагревании до 300°С указывает на исчезновение поверхностного комплекса. [c.55]

В той же работе исследован а кинетика окисления пропилена на олово-молибденовом катализаторе [365]. В этом случае кине- [c.224]

На олово-молибденовом катализаторе в условиях предкатализа и при температуре реакции адсорбировались пропилен и кислород. [c.44]

Рассмотрена роль комплексообразования в окислительных превращениях олефинов. На основании изотопных данных выяснены пути превращения кислородсодержащих продуктов реакции. Исследовано влияние валентности ионов, входящих в состав катализатора, на образование кислород-углеводородных комплексов с использованием адсорбционных, электрических методов и Y-резонансной спектроскопии. Предложена стадийная схема окисления пропилена на олово-молибденовом катализаторе. [c.228]

Общая селективность по карбонильным соединениям выше для олово-молибденового катализатора. [c.329]

Существенным преимуществом олово-сурьмяного катализатора по сравнению с висмут-молибденовым является то, что он обеспечивает получение диенов С4—Сд с достаточно высоким выходом при [c.164]

Сравнение полученных результатов показывает, что из-за разрушения поверхности образца при тренировке в вакууме (висмут-молибденовый катализатор) и вследствие диффузионных осложнений (двуокись олова) может наблюдаться значительное расхождение опытных данных, полученных различ- [c.38]

О Л О В о-м О л и б д е н о В ы й катализатор разного состава готовят так. Хлорид олова превращают в гидроокись, смешивают с молибденовой кислотой, сушат и прокаливают. Другой способ состоит в совместном осаждении растворов хлорида олова и молибдата аммония. Затем добавляют раствор аммиака до нейтральной реакции при этом выпадает осадок, который отмывают от ионов С1, сушат и прокаливают. [c.32]

Об изменениях работы выхода мы судили по изменениям контактной разности потенциалов, измеряемой между образцом катализатора и золотым электродом по методу Томсона в приборе конструкции В. И. Ляшенко и А М. Павленко [10]. Измерительная ячейка изготовлена из молибденового стекла на внутренние стенки ячейки нанесена токопроводящая пленка двуокиси олова с целью устранения возможных ошибок измерений из-за поляризации стенок реактора. Температуру измеряли хромель-алюмелевой термопарой, подведенной внутрь ячейки к образцу через молибденовые переходы. На входе и выходе ячейка снабжена кранами, что позволяет вести измерения как в проточной, так и в статической системе. [c.83]

В качестве объекта исследования были выбраны окислительные катализаторы — висмут-молибденовые и двуокись олова, для которых было обнаружено, что пропилен сорбируется обратимо с большой скоростью и его изотерма адсорбции линейна в диапазоне давлений до 100 мм рт. ст. и температуре от 100 до 200° С [3, 4]. [c.34]

Целесообразнее всего применять молярное соотношение кислорода и пропилена от 1 1 до 2 2. Аммиак и пропилен обычно берут в отношении 5 1, хотя в принципе оно может быть каким угодно. Реакция окисления осуществляется в присутствии катализатора— висмута, олова, сурьмы в виде молибденовой и фосфор-молибденовой соли. Выход продукта составляет 70% [33]. [c.20]

Изучался эффект добавления в качестве носителей к катализаторам, содержащим медь, трудно восстановимых окисей металлов. Одинаково плохие результаты были получены при добавке к железо-медному катализатору окисей бериллия, магния, цинка, кадмия, алюминия, олова, свинца, хрома и молибденовой кислоты [5]. Повидимому, гидроокись алюминия действительно дезактивирует железо-медный катализатор. Фишер приписывал этот эффект амфотерному характеру гидроокиси алюминия, которая в этих условиях проявляет себя как кислота. [c.101]

Адсорбция пропилена на олово-молибденовом катализаторе при комнатной температуре происходит с разрывом С = С-связи и образованием соединений типа окисей этилена или пропилена, а если адсорбция идет при 200°С, в ИК-спектрах наблюдаются полосы, относящиеся к С = С-связи, координационно связанной с поверхностью, и к С = 0-связи. При этом предполагается образование карбонилсодержащих соединений, координационно связанных с поверхиостью по двойной углерод-углеродной связи [155]. [c.58]

Иследование окисления дейтерированного пропилена на олово-Молибденовом катализаторе с образованием ацетона [206] показало, что процесс протекает с отрывом атома Н от второго атома С в молекуле олефина. Следствием дальнейшего окисления ацетона является образование уксусной кислоты. Замена Н на О у второго углеродного атома приводит к увеличению соотношения ацетон уксусная кислота (при постоянстве суммы этих продуктов), что указывает на трудность отрыва атома В- от молекулы ацетона по сравнению с отрывам атома Н , находящегося в этом же положении. [c.94]

Наиболее эффективными для окислительного дегидрирования олефинов С4—Св, судя по опубликованным данным, являются катализаторы на основе окислов висмута и молибдена и окислов сурьмы и олова. Их высокая активность была показана в процессе длительной опытно-промышленной проверки метода окислительного дегидрирования с участием кислорода и-бутиленов (выход дивинила 70% при селективности реакции около 80%) [142, 254]. Поскольку с увеличением молекулярного веса олефинов выход диенов снижается, показатели процесса окислительного дегидрирования изоамиленов с кислородом на тех же катализаторах значительно ниже (табл. 28). Тем не менее, они превосходят результаты, полученные при обычном дегидрировании изоамиленов. Преимуш ества висмут-молибденовых и олово-сурьмяных катализаторов, по сравнению с другими каталитическими системами, особенно наглядны при рассмотрении данных работы [257] (см. табл. 28), в которой использовалось одинаковое сырье и катализаторы испытывались при одних и тех же условиях. [c.162]

Недавно в литературе появилась практически первая работа по окислению пропилена в акриловую кислоту [503]. Пропилен в присутствии кислорода и водяного пара превращался в акриловую и уксусную кислоту, акролеин и ацетальдегид, а также продукты глубокого окисления — окись и двуокись углерода на олово-молиб-деновом катализаторе (сплощном и на носителе). Максимальное количество кислот наблюдается при 320—340° С при дальнейшем нагреве олово-молибденового катализатора концентрация их падает, а. на трегерном контакте уменьшается только количество [c.327]

На кобальт-молибденовом катализаторе при 200 °С степень заполнения поверхности кислородом составляет 20% монослоя (Роа =10 Па), а на олово-молибденовом она значительно меньше. Измерена изобара адсорбции кислорода [97] на ванадий-молибденовом катализаторе разного состава и на соединении УдМоб04о в интервале 20—400 °С. На изобаре обнаружен максимум, положение которого зависит от концентрации иона Мо +. [c.40]

По данным мессбауеровской спектроскопии (ГРС) [166—169], при адсорбции пропилена или акролеина на олово- и железо-молибденовом, а также на олово- и железо-сурь-мяном катализаторах образуются поверхностные соединения, в которых органические молекулы связаны с ионом металла через кислород (Ме—О—R), причем в случае молибденовых катализаторов этим металлом являются олово и железо, а для сурьмяных катализаторов — сурьма. Вероятно, наблюдаемые методом ГРС комплексы являются результатом не первого акта взаимодействия олефина с катализатором, а дальнейшего превращения поверхностных соединений. [c.62]

Гидрогенизация фгнольных масел, выделенных из низкотемпературных смол при применении молибденового катализатора добавление серы вызывало увеличение образования легкого бензина вследствие превращения ароматических соединений в нафтены Молибденовый ангидрид (более ак-тив н в отношении образования низкокипящих углеводородов) закись никеля и иод менее активны окись железа, окись аммония, двухлористое олово 81 [c.304]

Фталимид и его производные широко используются в производстве красителей, антраниловой кислоты, для синтеза различных аминосоединений (по Габриэлю), а также других ценных продуктов органического синтеза (1—3]. Известные методы получения фталимида основываются на реакции аммонолиза фталевого ангидрида [4] или окислительного аммонилиза соответствующих ароматических углеводородов. Так, в литературе приводятся результаты исследования окислительного аммонолиза о-ксилола в статическом слое катализатора—ванадата олова и титана [5] и в кипящем слое ванадиево-молибденового катализатора [6]. В патентах [7, 8] предусматривается возможность получения имидов окислительным аммонолизом алкилбензолов и алкилнафталинов. [c.48]

Оловяно-молибденовые катализаторы. Пропилен окисляется в альдегиды, кислоты, СО и СОг. При изменении атомного отношения олова к молибдену (от 9 1 до 1 9) и температуре 380—480° С скорость окисления пропилена изменяется от 1 до 20-10- моль СзНв1м -сек и селективность по карбонильным соединениям от 24 до 77%. Избирательность процесса мало зависит от температуры, но изменяется от соотношения атомов олова и молибдена в катализаторе. Наиболее селективными для образования альдегидов являются катализаторы, содержащие 8п и Мо в отношении 90 10 и 10 90, а для образования кислот 5п Мо = 65 35. [c.267]

По патентным данным, акролеин окисляется в акриловую кислоту на различных катализаторах. Процесс протекает с высокой селективностью (66—70%) и конверсией 65% на молибдате кобальта. Твердый раствор окиси олова и молибдена — хороший катализатор для этой реакции (селективность 60%, конверсия 70%). На висмут-молибденовом катализаторе акролеин в оптимальных условиях превращается в акриловую кислоту всего на 18% при селективности 46%. Если считать, что акриловая кислота образуется главным образом при окислении акролеина, то, вероятно, в этом причина низкой активности молибдата висмута для этого процесса. Поэтому катализатор, на котором пропилен окисляется в акриловую кислоту, должен обеспечить не только образование акролеина из углеводорода, но и превращение непредельного аль-дегидд в кислоту. [c.331]

Одновременно с разработкой способов облагораживания остаточного нефтяного сырья, э также различных технологических приемов для сокращения количества отложений на катализаторе усилия исследователей направлены на создание воксостойких и стабильных катализаторов. С целью увеличения гидрирующей активности катализаторов исследуется влияние различных активных неталлов, вводимых я состав катализаторов. Наряду с общеизвестными, обычно используемыми активными компонентами, такими, как кобальт, никель, молибден, вольфрам, предлагаемся сочетание металлов УШ группы и второго металла, например германия и свинца [35], сочетание никеля, олова и молибдена ( или вольфрама ) на носителе [Зб] и др. Для I ступени гидрообессеривания есть предложения использовать катализаторы, содержащие цинк, свинец или висмут в сочетании с молибденовым [ 37, 381. Эта катализаторы характеризуются меыьаей обессеривающей активностью, но более стабильны в условиях переработки остаточного сырья с повышенным содержанием металлов. [c.100]

Наблюдающаяся при применении аскорбиновой кислоты с катализатором антимонилтартратом калия устойчивость окрасок превосходит устойчивость окрасок экстрактов при использовании двухлористого олова и гидразинсульфата. Это особенно важно для микроопределений фосфора визуальноколориметрическим экспресс-методом. Преимущества аскорбиновой кислоты в основном вызваны тем, что аскорбиновая кислота является более мягким восстановителем. За счет применения специфически действующего катализатора восстановление протекает селективно в минимальный срок без подогрева, стимулирующего нежелательный процесс восстановления избытка молибдата аммония до простой молибденовой сини. [c.64]

К исследованиям по пиролизу этилена примыкают работы по получению дивинила из смеси этилена с ацетиленом, описанному М. Бертло [87, 207], Нортоном и Нойесом [124]. Способ получения дивинила из смеси этилена с ацетиленом в 1918 г. запатентовали Г. Плаусон и А. Виель [208]. Они осуществили конденсацию под давлением в присутствии различных катализаторов-оксихлоридов, окисей и гидроокисей щелочных и щелочноземель ных металлов и молибденовой кислоты выход дивинила составлял 15—20%. В 1929 г. были предложены в качестве катализаторов олово, нанесенное на медно-марганцевую трубку, кремний, [c.170]

В последнее время разработан более экономичный одностадийный метод получения акрилонитрила— окислением пропилена в присутствии аммиака и катализаторов молибденовых и фосформолибденовых солей олова, сурьмы и висмута. [c.147]

На сурьмянооловянном катализаторе мягкого окисления и двуокиси олова (катализатор глубокого окисления) изучалась индивидуальная адсорбция пропилена и кислорода, хемосорбция каждого газа на поверхности, частично покрытой необратимо адсорбированным другим газом (последовательная адсорбция), хемосорбция смесей различного состава как на оттр нированной поверхности катализатора, так и на поверхности, частично покрытой одним из компонентов смеси. Хемосорбция изучалась в статической вакуумной установке при 200° С объемным методом при давлениях 10" —6 мм рт. ст. Кроме того, определялось электронное взаимодействие адсорбированных молекул пропилена и кислорода по изменению электропроводности и работы выхода электрона. Электропроводность измерялась зондовым методом на постоянном токе, работа выхода электрона — методом КРП с остеклованным молибденовым электродом. Подробное описание методики дано в работах [2, 3]. [c.180]

Окислительное дегидрирование 4-винилциклогексена-1 в стирол можно осуществить на висмут-молибденовом 82], кремне-ванадие-вом [83], железо-сурьмяном [84] и олово-сурвмяном [85] катализаторах. [c.130]