Гидролиз конденсационных полимеров

ГИДРОЛИЗ КОНДЕНСАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.96]

Гидролиз конденсационных полимеров 99 [c.99]

Гидролиз конденсационных полимеров 101 [c.101]

Гидролиз конденсационных полимеров 103 [c.103]

Гидролиз конденсационных полимеров [c.107]

При воздействии тепла на конденсационные полимеры реакция деполимеризации с регенерацией мономеров полностью исключена процесс их деструкции развивается по закону случая весьма индивидуально и сложно. В отсутствие гидролизующих реагентов большинство этих полимеров также деструктируют по свободнорадикальному механизму, особенно в присутствии кислорода воздуха. [c.366]

В формировании токсического эффекта при термоокислительной деструкции важную роль играют аэрозоли конденсации различйых, тяжелых паров (например, паров дибутилфталата при деструкции некоторых пластифицированных пластмасс) [21, с. 101]. Для боль- шинства пластмасс изменение под действием окружающей среды представляет собой сочетание процессов термоокисления и фотодеструкции. Влага вызывает гидролиз конденсационных полимеров, кроме того вода вымывает с поверхности материала пластификаторы, наполнители, антистатики и другие добавки, что ускоряет процесс старения. [c.163]

Концевые группы линейных конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основной характер, например карбоксильные [573, 574] или аминные группы [575, 576] такие группы легко определяют титрованием в среде неводных растворителей. В качестве растворителей можно использовать органические растворители, не гидролизующие полимер и являющиеся подходящей средой для титрования. Например, некоторые сополимерные полиамиды растворимы в спирте при комнатной температуре, и их анализ не представляет трудностей. Другие полиамиды, например типа найлона 66, при комнатной температуре растворимы только в ароматических о ксисоединенвях и в муравьиной кислоте, высокая кислотность которых не позволяет проводить титрование. Титровать такие полиамиды можно только в горячем бензиловом спирте в условиях, при которых реакция между растворителем и полимером протекает медленно. [c.174]

Несмотря на то, что кинетика гидролиза синтетических конденсацион" ных полимеров исследована менее подробно, чем кинетика гидролиза природных полимеров, в настоящее время можно с уверенностью сказать, что реакции деструкции синтетических полимеров, как правило, протекают также по закону случая [37]. Поэтому в реагирующей смеси двухосновных кислот и двухатомных спиртов протекают одновременно реакции агрегации молекул (реакция второго порядка) и их дезагрегации (реакция первого порядка). Блатц и Тобольский 38] показали, что решение системы дифференциальных уравнений, описывающих такую систему, приводит к соотношению [c.111]

Гидроксильные группы, которые часто входят в конденсационные полимеры, определяются не так легко и поэтому должны быть превращены в другие группы. Чаще всего это осуществляют ацетилированием (используя хлористый ацетил или уксусный ангидрид) или метилированием (с помощьк> диазометана или метилсульфата). Затем содержание гидроксильных групп определяют анализом на ацетат (гидролиз NaOH с последующим обратным титрованием) или метоксигруппы (Н1-метод Цейзеля). Штаудингер и Лути [66] использовали эти методы для исследования полноксиметилена Н0(СН20) Н. [c.370]

В отличие от многих других конденсационных полимеров эти политриазолы устойчивы к гидролитическому расщеплению. Поэтому в случае образования разветвленных цепей или поперечных связей в макромолекулах этих веществ за счет вторичных реакций, дающих амидные и т. п. группы, смолоподобный полимер может быть снова превращен в волокнообразующий материал с оптимальной температурой плавления путем обработки его гидролизующими агентами, например водой под давлением (при 240°) или кипящей соляной кислотой [84]. Гидролиз вызывает разрушение лишь более слабых связей макромолекул политриазола. Любую гидразидную или оксадиазоловую группу, которая может образоваться в процессе поликонденсации вследствие недостаточного количества гидразина, можно превратить в более устойчивую триазоловую или аминотриазоловую группу нагреванием полимера с аммиаком, гидразином или первичным амином, например анилином [83, 85] [c.178]

Растворы соединения V в ксилоле гидролизовались нри различных значениях h от 0,5 до 2,5 при добавлении водного бутанола с последующим нагреванием до 210° и перегонкой летучих продуктов. Полученные таким путем полимеры представляли собой бледно-желтые твердые вещества, которые растворялись в бензоле и ксилоле и давали хрупкие твердые пленки при испарении растворов на твердых поверхностях. Термомеханические измерения показали, что температуры стеклования полимеров находились в области 50—150° и возрастали со степенью гидролиза, однако полимеры не могли течь вплоть до температуры 650°. Полимер, образованный при h = 1,0, имел степень полимеризации 12, в то время как продукт при h = 1,5 имел п = 24. Было сделано предположение, что при гидролизе бутоксидные группы, связанные с алюминием, замещались гидроксильными группами, что вело к конденсационной нолимеризации с образованием линейного алюм-оксана (VI). [c.340]

Во втором томе рассматриваются важнейшие процессы нефтехимии гидрирование и дегидрирование изомеризация алкилирование и деалкилирование гидрокрекинг каталитический риформинг окисление гидратация этерифика-ция гидролиз галогенирование и дегалогенирование приводятся сведения о синтезах метанола, высших спиртов, олефинов, карбонатов, гликолей и полиглико-лей, азот- и серусодержащих соединений и др., о конденсационных и полимери-зационных процессах, получении мономеров для СК, а также о кинетике основных реакций нефтехимического синтеза, о технике безопасности и об изобретательском и патентном праве. [c.263]

При температурах переработки ароматических полиамидов из расплава, т. е. при 330—360 °С в вакууме или инертной атмосфере преобладают гетеролитиче-ские процессы, наиболее важными из которых являются гидролиз амидной связи и конденсация концевых групп с амидной связью (см. гл. П). Скорости и закономерности протекания этих процессов во времени различны и, что самое главное, они по-разному зависят от внешних условий. Это наглядно иллюстрируется данными, представленными на рис. 1П.9, из которых видно, что в вакууме при непрерывном удалении продуктов деструкции (кривая 3) характеристическая вязкость полимеров сначала возрастает, а затем уменьшается. Обусловлено это тем, что вначале скорость конденсационных процессов больше скорости гидролиза амидных связей, вследствие чего молекулярный вес полимера возрастает. Затем, по мере увеличения концентрации воды, образующейся при процессах конденса- [c.140]

Диорганодихлорсиланы, получаемые любым методом, всегда содержат примеси моно- и трифункциональных соединений, очистка от которых осуществляется обычно на предприятиях, производящих силоксановые каучуки. Обусловлено это тем, что для получения высокомолекулярных каучукоподобных полисилоксанов необходимо использовать для гидролиза диорганодихлорсиланы высокой степени чистоты. Особенно высокие требования предъявляются к чистоте диорганодихлорсиланов в тех случаях, когда синтез полимеров осуществляется конденсационными методами. Примеси монофункциональных кремнийорганических соединений сильно снижают молекулярный вес полученных полимеров, а примеси трифункциональных вызывают сщивание полимерных цепей, вследствие чего падает растворимость и ухудшаются свойства полимера. Так, при синтезе диметилсилоксанового каучука конденсационным методом в исходном диметилдихлорси-лане допустимо наличие не более [c.433]

Изменения в молярном соотношении гидрохинона и формальдегида при конденсационной полимеризации привели к значительным изменениям химических и физических свойств полученных полимеров. Например, при увеличении концентрации формальдегида окислительно-восстановительная емкость также повышается. Однако если продолжительность отверждения или температура, при которой оно производится, возрастают, то редокс-емкость падает. Вместо формальдегида, который использовался в качестве конденсирующего агента, могут быть использованы соединения, при разложении которых образуется формальдегид [53]. Таким образом, были использованы параформальдегид и гексаметилентетрамин, так как эти соединения дают формальдегид при гидролизе. Ацетальдегид, паральдегид, бензальдегид, фурфурол и глиоксаль представляют собой альдегиды, которые могут быть использованы для полной или частичной замены формальдегида в реакционных смесях. Крона и Велхер утверждают, что в этих случаях используются такие же молярные соотношения, как и для различных гидрохинон-формальдегидных составов [53]. Чтобы способствовать восстановительной димеризации полифенолов и сохранить в смоле постоянное распределение пор по размеру, Манеке использовал фенол [66]. Такие модификации состава полимера и влияние, которое они оказывают на свойства полимера, будут детально объяснены при рассмотрении свойств сшитых смол. [c.43]