Амид лития натрия

Металлирование о-карборана было также осуществлено с помощью амидов металлов в жидком аммиаке. Для этой цели были использованы амиды лития, натрия, калия и кальция [360, 363, 425, 458], но они не нашли пока широкого применения для синтеза карборановых производных. [c.73]

Для получения олефинов был использован ряд сложных эфиров, таких, как ацетаты [103—110], арилсульфонаты (1111, стеараты [П2], карбонаты и карбаматы [ИЗ] и бораты [114]. Отщепление происходило в ре.чультате простого нагревания или при действии основания, такого, как амид лития в жидком аммиаке [107], пиридин [1121, 2,6-лутидин [108], этилат натрия [110], диметилсульфоксид [c.103]

При взаимодействии соответствующего спирта с амидом натрия в жидком аммиаке с последующей обработкой алкилгалогенидом недавно получен ряд обычных эфиров и эфиров, содержащих ацетиленовую Группу. Выходы составляли 14—60%, причем этерифика-ция сопровождалась некоторым дегидрогалогенированием. При замене амида натрия амидом лития эфиры не образовывались [9]. [c.328]

Ацетофенон удовлетворительно бензоилируется в присутствии этилата натрия в жестких условиях [26], а также в присутствии амида натрия, амида лития и металлического натрия. [c.106]

Азот (481). Азот из азида натрия (481). Очистка азота иа баллонов (482). Аммиак (484). Водный раствор аммиака (485). КНз из (486). Амид лития (487). Амид иатрия (488) [c.655]

Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона в соответствующие литиевые производные. Хотя и свободные анионы никогда при этом не образуются, легкость литиирования связана с кислотностью атома водорода при атоме углерода и, соответственно, со стабильностью сопряженного основания (карбаниона) [61]. Прямое литиирование в результате депротонирования напрямую связано с катализируемым основанием протонным обменом [62] при использовании таких реагентов, как метилат натрия. Именно такие процессы, проводимые при температурах, значительно более высоких, чем требуется для прямого литиирования, впервые продемонстрировали возможность селективного проведения процессов депротонирования и их использования в синтетических целях. Следует помнить, что кинетические факторы и положение кислотного равновесия не всегда способствуют одному и тому же направлению процесса термодинамически более стабильные продукты депротонирования обычно образуются при повышенной температуре и при проведении реакции в более полярных растворителях. [c.48]

Амиды металлов являются основаниями в жидком аммиаке. Из амидов щелочных металлов в жидком аммиаке растворимы амиды цезия, рубидия, калия, натрия. Последний мало растворим, а амид лития практически нерастворим. [c.265]

АМИД ЛИТИЯ АМИД НАТРИЯ [c.94]

Реакцию проводят в трехгорлой колбе вместимостью 500 мл, снабженной механической мешалкой и воронкой с уравнительной трубкой. В третье горло колбы помещают стеклянную трубку длиной 10-30 см для предотвращения выплескивания реакционной смеси при энергичном перемешивании и во избежание разбрызгивания аммиака при его испарении. Через боковой тубус в колбу наливают необходимый объем жидкого аммиака и при перемешивании в нее бросают 1-3 кусочка металлического натрия (лития) величиной с горошину. После появления голубой окраски, характерной для растворов щелочных металлов в жидком аммиаке, прибавляют несколько кристаллов нитрата железа (II) в виде гидрата (около 0,1 г), а затем небольшими кусочками заданное количество свеженарезанного металлического натрия (лития). О превращении натрия в амид судят по исчезновению голубой окраски раствора и образованию суспензии серого цвета. Суспензия амида лития бесцветна. Реакция обычно занимает 20-30 мин. [c.204]

Реактив Иванова — весьма специфичный реактив, получаемый при действии фенилацетата натрия на изопрогшлмагнийхлорид, в результате чего образуется дианион СдНзСНСОа. Этот дианион легко присоединяется к кетонам, образуя р-оксикислоты. Недавна было показано, что фенилуксусную кислоту легче превратить а-дианион действием амида лития в жидком аммиаке. [c.277]

Кетоны, сложные эфиры, нитрилы, Н,К-диалкиламиды, все дикарбонильные соединения нацело переводятся в соответствующий енолят-ион при обработке раствором ЛДА в ТГФ ири -78 С, так как для самого НК(СзН7-шо)2 рК =40. Еще более удобен для получения щелочных енолятов бис(тримегилси[шл)амид лития или натрия, растворимый даже в эфире. С помощью одного из этих реагентов еноляты могут быть выделены в индивидуальном виде. Так, при реакции ЛДА с трет-бутилацетатом в ТГФ нри -78 - С с последующим осаждением гексаном можно выделить литиевую соль трет-бутилацетата. [c.1327]

Тетрагидропираниловые эфиры были использованы для защиты спиртов от действия бутиллития [179], амида лития [180], реактивов Гриньяра [177, 181, 182], этилата натрия [178, 183] и гидридов металлов [184]. Эти эфиры применялись также для защиты вторичной спиртовой группы в процессе окисления другой вторичной спиртовой группы хромовой кислотой в уксусной кислоте [185]. Другие примеры использования тетрагидропиранильной группы можно найти в обзоре Лёвенталя [4]. [c.218]

Мацу И С сотр. [216] распространили этот метод на эфиры сенецио-евой кислоты и показали, что XXX легко реагирует с этиловым эфиром сенециоевой кислоты в жидком аммиаке в присутствии амидов щелочных металлов. При этом было установлено, что при применении амида калия образуется кислота, соответствующая витамину А, с тронс-конфигурацией двойной связи в положении 13, 14, тогда как при использовании амидов лития или натрия образуется 13-чыс-изомер. Из 9-транс- или 9-4ЫС-Р-С15-альдегида XXX были получены четыре стереоизомерные кислоты, соответствующие витамину А, с полностью транс-, 13-цис-, 9-цис- и 9,13-ди-чыс-конфигурацией [166, 215]. Последующее восстановление этих кислот алюмогидридом лития приводит к образованию соответствующих изомеров витамина А. [c.169]

Одкако при применении металлического натрия, амидов лития и натрия или гидрида натрия выходы Р-дикетонов часто оказываются гораздо лучшими, чем при использовании алкоголятов натрия. В таких случаях обычно предпочитают пользоваться амидом натрия или гидридом натрия, поскольку при их применении получаются хорошие выходы, а проводить реакцию с их участием удобнее. Если даж этилат натрия дает такие же высокие выходы, как и амид натрия, последний все же следует предпочесть, так как реакция с его участием требует меньше времени [2]. Иногда болёе эффективным реагентом является гидрид натрия, хотя он до некоторой степени опасен в обращении [20]. [c.140]

Было найдено> что продажный амид лития, ставший доступным после написания этой статьи, также пригоден для ацилирования метил-изобутилкетона этиловым эфиром к-марляной кислоты, хотя он и дает несколько более низкий выход, чем амид натрия. Кетон добавляли при перемешивании к эфирной суспензии амида лития и смесь кипятили в течение 15 мин. Затем добавляли сложный эфир и кипячение смеси С обр тным холодильником продолжали в течение еше 2- 3 час. Э-Д кетон выделяли так, как это описано для амида кат]рия. [c.155]

В колбу через трубку вводят из баллона 500 мл безводного жидкого амдигака и при перелюшивании вносят 0,5 г калия, который тщательно протирают фильтровальной бумагой после извлечения нз керосина. Как только жидкость окрасггтся в голубой цвет, добавляют около 0,25 г гидрата азотнокислого окисного железа, а затем продолжают прибавлять кусочки калия по 0,5 г (всего 9 г, 0,23 моля). Исчезновение голубой окраски примерно через 20 мин указывает на полное превращение калия в Л. к. В отличие от амида натрия и амида лития, которые дают суспензию в жидком аммиаке, А. к., по-видимому, в основном находится в растворе, хотя раствор мутный и некоторые исследователи принимали его за суспензию. [c.55]

Методики полученпя амида натрия в жидком аммиаке и его реакции с ацетиленом с образованием ацетиленида натрия лри.меиимы также для нолученпя амида лития и А. л. 111. Для превращения ке- [c.79]

С другой стороны, для 1-галогеп-2,2-диарилэтиленов доказано а-отщепление с последующим или одновременным перемещением арильных групп. Эти соединения при обработке алкоголятами [12—14], щелочами [15], амидами [16] натрия или калия дают диарилацетилены. В последние годы изучено также действие литийалкилов. При обработке 1-бром-2,2-дифенилэтилена бутиллитием на 57% происходит обмен водорода на литий (с последующим образованием дифенилацетилена) и на 34% — обмен брома на литий [17]. При действии фениллития наблюдается только обмен водорода на литий [18]. [c.88]

Аминоэтиламид лития [177]. Для получения реактива товарный этилендиамин (содержание основного вещества около 98%) дегидратируют сначала окисью бария и жидким сплавом натрия-калия, перегоняют, аликвотную часть помещают в специальный сосуд и нагревают до 90—110 "С. К растворителю прибавляют порциями металлический литий с одновременным пропусканием очищенного азота. Раствор перемешивают магнитной мешалкой. По мере растворения металла раствор становится вначале темно-голубым (цвет раствора, вероятно, обусловлен сольватированным электроном), затем обесцвечивается. Смесь оставляют при 90—110 °С приблизительно на 1 ч, затем охлаждают. Концентрация конечного раствора составляет 0,1—0,2 М по амиду лития (максимальная концентрация не превышает 0,47—0,48 Ж). [c.75]

Аналогично реагирует часто применяемый вместо амида натрия амид лития. Амиды натрия или лития применяются также для замещения атома водорода в моноалкилацетиленах R ss H. Динатрийаце-тилен легко может быть получен при пропускании рассчитанного количества ацетилена через суспензию амида натрия в жидком аммиаке, Моно- и динатрийацетилены гидролизуются водой с выделением ацетилена. [c.260]

Асимметричное расщепление двойного водородного мостика с образованием боргидридного иона. Из известных в настоящее время к этому типу относятся реакции диборана с натрием [1458] и с амидом лития [2465J. [c.69]

Из результатов измерений также видно, что в жидком аммиаке рКа 36) устойчивы только такие алкилфосфиды, которые образованы из фосфинов со значением рКа не менее чем на 2 единицы меньше 36. Например, ]щ-трет-бутилфосфид лития разлагается с образованием амида лития и ди-7п-/)ете-бутил-фосфина. Фосфины с высшей кислотностью можно металлировать действием щелочных металлов или амида натрия [7]. Эту реакцию, протекающую в жидком аммиаке или в инертных органических растворителях, можно использовать для приготовления описываемых соединений. [c.191]

Недавно установили, что можно получать металлопроизводные слабо активированных соединений, как, например, моноэфиров, амидов и нитрилов. Так, грег-бутил ацетат был превращен в литиевое производное при действии амида лития и подвергнут конденсации с ацетофеноном, в результате чего с.выходом 76% получен трег-бутил-р-окси-р-фенилбутират [82]. С изопропилаце-татом (соединением с меньщими пространственными препятствиями) в значительной степени происходила самоконденсация эфира. При применении амида натрия можно было получить натриевое производное эфира, но оно реагировало с ацетофеноном в основном 8а счет енолизации, и конечным продуктом [c.325]

Алкилирование 1-натрийалкинов-1. Для получения натрий-алкинов " применяются натрий 34 а ид натрия - 235, 236 амид лития в различных растворителях—эфире, бензоле, толуоле, жидком аммиаке. Для получения натрийалкинов в жидком аммиаке лучше применять амид натрия [c.33]

Дегидрогалогенирование л<е 1-галоген-З-нитропропана под влиянием амида натрия или амида лития в жидком аммиаке привело к синтезу (с неплохими выходами — соответственно 54 и 43%) нитроциклопропана. Хорошие результаты были получены при ис- [c.363]

Реакция образования карбаниона о — б в результате отрыва протона от диметилсульфона под действием оснований хорошо изучена. В качестве оснований использовали метилмагнийгалоге-ниды [36], н-бутиллитий [37], грег-бутилат калия [38], гидрид натрия [39] и амид лития [40]. При использовании в этой реакции [c.352]

Полифторированные ароматические амины получают реакцией фторарепов с водными или водно-спиртовыми растворами аммиака и аминов. В обзоре [12] подробно рассмотрены преимущества и недостатки этих методов. Амины, обладающие низкой основностью, с трудом вступают в реакции с полифторароматическими соединениями, содержащими неактивированные атомы фтора. Использование в качестве нуклеофилов амидов лития и натрия расширяет возможности получения полифторированных ароматических аминов. Показано, что взаимодействие гексафторбензола с амидами натрия [18] и лития [19, 20] приводит в основном к дека-фтордифениламину. Использование К, N-би (тpимeтил илил)aми-да натрия в этой реакции также дает диариламины с достаточно высокими выходами. К, К-Дизамещенные амиды лития позволяют получать несимметричные третичные амины, бывшие ранее малодоступными. [c.100]

Амиды щелочных металлов, которые часто и успешно используются при синтезе нециклических ацетиленов, не получили широкого применения в химии циклоалкинов. 1-Хлорциклооктен дает с амидом лития только следы циклооктина (16) с амидом натрия получается 0,3%, с амидом калия 4% и с амидом цезия 7% циклооктина, который, к тому же, загрязнен большим количеством других соединений 1-Бромциклооктен (17) с амидом натрия дает циклооктин (16) с выходом 17% наряду с некоторым количеством цис-циклооктена (18), циклооктадиена-1,3 (19) и исходного соединения 2 [c.14]

Доступность Н,5-ацеталей кетена и тиоацетамидов делает рассматриваемую реакцию многообещающим источником инаминов. В литературе описаны результаты, относящиеся к двум производным Н,8-ацеталя кетена, из которых при отщеплении тиолята путем нагревания при температуре 150—165 °С и давлении 1 мм рт. ст. с амидами лития или натрия получены ожидаемые инамины [c.106]

При действии амида лития или натрия на галогениды триалкилолова образуются три(триалкилстаннил)амины [3]. С амидом лития реакцию можно проводить в аммиаке, диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. Амид натрия реагирует с галогенидами триалкилолова только в жидком аммиаке. В диэтиловом эфире, тетрагидрофуране или пиридине реакция не проходит даже при температуре кипения соответствующего растворителя. Три(триал-килстаннил)амины легко окисляются и гидролизуются на воздухе, поэтому их синтез проводят в атмосфере сухого инертного газа. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология