Важнейшие кислоты и значения констант их диссоциации

Двумя важными характеристиками буферного раствора являются его буферная емкость и pH. Буферная емкость измеряется количеством кислоты или основания, которое способен нейтрализовать буферный раствор до начала резкого изменения его pH. Буферная емкость зависит от количеств кислоты и основания, из которых приготовлен буферный раствор. Значение pH буферного раствора зависит от константы диссоциации кислоты и от относительных концентраций кислоты и основания, составляющих буферную смесь. [c.115]

Кривая титрования слабой кислоты сильным основанием. Все сильные кислоты титруются одинаково. При титровании слабой кислоты важнейшее значение имеет константа диссоциации кислоты. [c.106]

Значения констант кислотной диссоциации (рКа) некоторых важных кислот [c.19]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

Диоксид углерода СО2 — ангидрид самой важной простой кислоты углерода, угольной кислоты. Для водных растворов угольной кислоты приводятся следующие значения констант диссоциации, пригодные для многих целей [c.310]

Двуокись углерода является ангидридом наиболее простой и важной из кислот, образуемых углеродом — ангидридом угольной кислоты. При исследовании водных растворов угольной кислоты установлены следующие значения констант диссоциации [c.138]

Обменные потенциалы и других ионов (не гидроксильных) больше зависят от природы иона, чем от природы ионообменной смолы. При низких концентрациях обменные потенциалы различных ионов, очевидно, возрастают с увеличением валентности. Для слабоосновных анионитов обменные потенциалы ионов возрастают в последовательности гидроксил > сульфат>хромат> цитрат > тартрат > нитрат > арсенат > фосфат > молибдат > ацетат-иодид-бромид > хлорид > фторид. Установлено, что при сильноосновных анионообменных смолах последовательность расположения ионов по их обменному потенциалу остается такой же, за исключением положения гидроксильного иона [309]. При сильноосновных ионообменных материалах гидроксильный ион имеет наименьший обменный потенциал. Однако при изменении концентраций и значений рП в широких пределах указанные ряды ионов неизменными не остаются. Так, хотя сульфатный ион имеет более высокий обменный потенциал, чем ион хлора, при высоких концентрациях ион хлора обладает большей активностью [606] (рис. 22). Это изменение относительных активностей объясняют различием зависимостей коэффициента активности от концентрации указанных ионов. Весьма важно отметить, что константа диссоциации кислоты, образованной каким-либо анионом, мало влияет на по- [c.47]

Значения рКа первой (р/СО и второй (р/Сг) констант диссоциации некоторых дикарбоновых кислот приведены в табл. 9.2.1. Относительные значения р/С] и р/Сг (см. табл. 9.2.1) в основном объяснимы с точки зрения электростатического эффекта ингибирования образования дианиона, и как видно, при увеличении расстояния между двумя карбоксильными группами р7( 1 приближается к р/Сг. Интересные эффекты, связанные с алкильным замещением и геометрией алициклических систем, видны из примеров, представленных в части (б) и (в) табл. 9.2.1. В дополнение к электростатическому эффекту в моноанионах важно наличие водородной связи, особенно в том случае, когда структура оптимальна для образования внутримолекулярной водородной связи между протоном не-ионизованной карбоксильной группы и кислородом соседнего карбоксилат-аниона. В работах [71—73] детально изучено влияние связывания водорода на относительные значения р/С] и р/Сг, а также оценено влияние структуры кислоты и растворителя. Эффекты растворителя могут быть особенно сильными, как видно из данных по ароматическим дикарбоновым кислотам и их моноэфирам (табл. 9.2.2). Последние можно использовать в качестве стандарта, в котором электронные эффекты можно оценить без осложнений, связанных с образованием водородной связи. Для более полного обсуждения этих результатов рекомендуем обратиться к оригинальной работе [71]. [c.101]

Константа протолитической диссоциации — основная характеристика растворов кислот и оснований. Ее значение определяет силу кислоты (основания) в данном растворителе. Константы диссоциации позволяют построить сравнительную шкалу протондонорных и протонакцепторных свойств кислот и оснований в разных растворителях, а также характеризовать кислотно-основные свойства растворителей. Константы протолитической диссоциации, дающие количественное описание протолитических реакций, играют важную роль в физической химии растворов, в аналитической химии, координационной химии и др. [c.591]

Диэлектрическая проницаемость этилендиамина, равная 12,5, означает, что образование ионных пар в нем происходит довольно интенсивно, хотя и в меньшей степени, чем в уксусной кислоте. Несмотря на то, что в этилендиамине, как и в уксусной кислоте, электролиты диссоциируют не полностью, в связи с более высокой диэлектрической проницаемостью этого растворителя константы диссоциации ионных пар более высокие, порядка 10- для наиболее сильных электролитов. Это означает, что при использовании уравнений (4-29), (4-32) и (4-36) допущения, сделанные в отнощении концентраций для уксусной кислоты, часто оказываются несостоятельными применительно к этилендиамину. Так, для многих расчетов нельзя допустить, что концентрация недиссоциированного электролита равна аналитической концентрации. Кроме того, образование ионных пар в соли, продукте реакций нейтрализации, очень важно при определении положения равновесия. Анионы кислот в этилендиамине обычно слабо сольватированы, поэтому имеет значение гомосопряжение [см. уравнение (4-37)]. Так, соотношение активностей для фенола в этилендиамине Она / на а [c.90]

Перечень важнейших кислот и значения констант их диссоциации [c.196]

Как только что указывалось, величина в точке эквивалентности ЕСТЬ лучший указатель для выбора подходящего индикатора (предполагается, что растворы свободны от углекислоты). Поэтому очень важно знать (приблизительно верную) формулу, по которой можно вычислить С достаточной точностью для всех практических случаев значения р в точке эквивалентности, если только известна константа диссоциации титруемой кислоты или щелочи. [c.338]

Условия протекания реакции и аналитическое выражение для константы равновесия. Реакция окисления сернистого ангидрида в серный имеет исключительно большое значение в технологии получения серной кислоты контактным способом. А. Ф. Капустинский исследовал термическую диссоциацию серного ангидрида. На основании полученных результатов им были выведены уравнения зависимости изменения термодинамического потенциала и теплосодержания системы от температуры и вычислены также (при стандартных условиях) энтропии газообразного серного ангидрида и жидкой серной кислоты. Работа А. Ф. Капустинского является одной из наиболее важных работ по изучению равновесия этой реакции. [c.62]

Среди условий, влияющих на растворимость осадков, наиболее важное значение имеет pH раствора. Повышение растворимости осадков в кислой или щелочной средах объясняется как влиянием солевого эффекта, так и смещением равновесия раст-ворч= осадок за счет образования анионов слабых кислот (в кислой среде) или гидроксокомплексов (в щелочной среде), переходящих в раствор. Чем меньше константа диссоциации образующихся слабых электролитов, тем сильнее воздействие pH среды при прочих равных условиях. Если /Сдисс<Ю . то в расчет необходимо принимать также и реакции взаимодействия осадка с водой. [c.63]

Обычно при переходе от воды к неводному растворителю изменяется не только константа автопротолиза, но и константа диссоциации кислоты. Поэтому в общем случае точность титрования не обязательно должна увеличиваться. Важно не абсолютное значение константы автопротолиза, но изменение соотно-щения Кз Кна чем меньше это соотношение, тем в меньшей степени проходит гидролиз (в воде) или сольволиз (в неводном растворителе). Другими словами, точность титрования увеличивается с возраста нием разности р/(5 — р/Снл при переходе от одного растворителя к другому. [c.128]

Относительные количества всех трех форм, присутствующих при данном значении pH, зависят от величин констант диссоциации кислотной формы ЕН2(/Са) и нейтральной формы ЕН(Д ь). Строго говоря, важна константа диссоциации данной отдельной группы, относящейся к активному центру в молекуле фермента могут содержаться другие группы, ионизирующиеся при той же величине pH и вносящие свой вклад в общую константу диссоциации, однако они не влияют на образование связи с субстратом. Этот вопрос был подробно рассмотрен [57], и значение его будет возрастать по мере того, как в кинетических исследованиях будут проводиться более точные измерения эффективных констант диссоциации. Этот эффект имеет полную аналогию с влиянием нескольких групп в молекуле кислоты или основания, катализирующих реакцию, причем он учитывается множителями р и д при расчетах по Бренстеду. [c.132]

Гемоглобиновая буферная система — это основная и наиболее мощная (75 % буферной емкости) эритроцитарная буферная система крови. Она состоит из неионизированного гемоглобина ННЬ (слабая органическая кислота, донор протонов) и калиевой соли гемоглобина КНЬ (сопряженное основание, акцептор протонов). Действие гемоглобиновой и бикар-бонатной буферных систем строго взаимосвязано, что имеет важное биологическое значение. В тканевых капиллярах такое взаимодействие обеспечивает сохранение бикарбонатов, т. е. щелочных резервов крови. В легких гемоглобин вытесняет из бикарбонатов угольную кислоту и тем самым понижает щелочные резервы крови. Константа диссоциации кислотных групп белка гемоглобина меняется в зависимости от степени насыщения его кислородом (см. главу 5). Оксигенация гемоглобина приводит к сдвигу рАд ряда кислотных групп гемоглобина с 7,71 до 6,17, т. е. оксигемоглобин является более сильной кислотой, чем неоксигенированный гемоглобин. Таким образом, присоединение кислорода способствует диссоциации кислотных групп в гемоглобине [c.454]

Как обычно мы должны рассмотреть важнейшие источники ионов водорода в этой системе. В принципе фосфорная кислота может поставлять протоны в результате каждой ступени диссоциации, вода также является потенциальным источником ионов водорода. Однако, принимая во внимание сравнительно большое значение константы первой диссоциации фосфорной кислоты, имеет смысл здесь пренебречь иными источниками протонов. Поэтому эта задача очень похожа на задачи, поставленные в примерах 4-3, 4-4 и 4-5, в которых рассматриваются слабые монопротонные кислоты. Можно записать сокращенное выражение для константы первой диссоциации фосфорной кислоты как [c.128]

Основность амидов определяли в неводных растворителях (главным образом в уксусной кислоте) с помощью титрования и метода индикаторов. Особенно важны эти измерения для алифатических амидов, которые не дают подходящих УФ-спектров. Показано [178], что уравнение (118) описывает связь значений рКа в уксусной кислоте и в воде для многих органических оснований, включая амиды. Однако, Хомер и Джонсон [149] считают, что уравнение (118) завышает значения рКа (HjO) примерно на 0,5. Методика титрования была применена к лактамам, у которых основность возрастает по мере увеличения размера кольца, но остается постоянной (р/СаснгО) == 0,52) для лактамов с восьмичленными и с большими циклами [179]. Основность амидов в среде хлорная — уксусная кислота определена также непрямым методом с помощью индикаторов. По этой методике находят константу диссоциации, из которой можно определить р/(а(НгО), как описано в работе [149]. [c.440]

Нейтрализация в неводных средах. Как было показано ранее, степень изгиба кривых pH при реакции нейтрализации зависит от величины константы диссоциации нейтрализуемой кислоты или основания вообще имеет значение также и концентрация, но в данном случае ее можно считать постоянной. Другим важным фактором, который на первый взгляд является менее существенным, будет величина к . Изучение выведенных выше уравнений показывает, что величина к не влияет на величину pH в ходе процесса нейтрализации кислоты, но оказывает сильное влияние в точке эквивалентности. Уменьшение приводит к уменьшению концентрации ионов водорода, т. е. к увеличению pH в точке эквивалентности. Как можно показать с помощью уравнения (54), величина к имеет сущестренное значение и при нейтрализации основания. Уменьшение к , т. е. увеличение р к , сопровождается соответствующим увеличением pH. Отсюда можно заключить, что если ионное произведение воды почему-либо уменьшается, то кислотная и щелочная части кривой нейтрализации раздвигаются, и перегиб в точке эквивалентности становится более заметным. [c.526]

Пусть концентрации обоих компонентов данной буферной смеси будут 0,1 моль л. Константа диссоциации уксусной кислоты /Св = 1,86 10" (при 25°), а коэффициент активности аниона уксусной кислоты в 0,1 М растворе можно приближенно принять равным коэффициенту активности СНзСООЫа в растворе. Определив величину коэффициента активности СНзСООНа из уравнения (9) и подставив его значение в уравнение (35), получим pH = 4,63. Если же рассматриваемую буферную смесь разбавить в 10 раз, то pH раствора, как показывают вычисления, будет равен 4,67. Таким образом, pH с разбавлением изменился незначительно. Это первое важное свойство буферных смесей. [c.200]

Реакционная серия диссоциащи карбоновых кислот служит важным источником оценки новых индукционных констант зимесгителей О . Существенное значение при определении параметров линейной зависимости меяду рК карбоновых кислот и О имеет точка для трихлоруксусной кислоты . Бросается в глаза сильный разброс литературных значений для его константы диссоциации (от -0,76 до 0,89 ). Также отмечена существенная неаддитивность индукционного влияния атомов галогена в об -галогензамещенных кислотах при использовании распространенных в литературе значений рК . [c.240]

Оксикислоты имеют большое значение во многих отраслях промышленности, принимают участие в процессах жизнедеятельности и т.д. однако, термодинамические характеристики этих важных соединений изучены недостаточно. Анализ экспериментальных данных по константам ионизации винной кислоты (НгТаг) [1] показал, что при 298.15 К наиболее вероятны значения констант ионизации рА"° = 3.03 0.03 и р Г° = 4.43 0.03. По температурной зависимости констант диссоциации авторы [2] рассчитали = 3.10 кДж/моль и [c.36]

Значение /Са=Ю 3 соответствует истинной константе кислотной диссоциации Н2СО3. Если же учитывать и растворенный СО2, получают важную для практики кажущуюся константу К К <К ). На кислотно-основное равновесие, устанавливающееся при растворении СО2, можно влиять, например сдвигать его в сторону образования ионов СОз путем добавления ионов ОН-. Следует заметить, что образование кислоты при растворении СО2 в воде происходит медленно (опыт 10), так как присоединение молекулы воды к двойной связи С = 0 идет не по ионному механизму. [c.561]