Работы Д. П. Коновалова

На базе учения о химическом равновесии был разработан новый метод исследования химических систем — метод физико-химического анализа. Он основан на изучении зависимости физических свойств химической равновесной системы от факторов, определяющих ее равновесие. В качестве изучаемых свойств могут быть выбраны тепловые, объемные, электрические, магнитные, оптические и другие свойства. Обычно изучается один из факторов, определяющих состояние равновесия системы, — ее состав. Метод исследования химических взаимодействий веществ в системах, основанный на изучении изменения физических свойств системы с изменением ее состава и построении диаграмм состав — свойство, находит широкое применение, от метод после Ломоносова был широко использован Менделеевым и получил дальнейшее развитие в работах Д. П. Коновалова, И. Ф. Шредера, В. Ф. Алексеева и др. Особенно большой вклад в создание физико-химического анализа как самостоятельного метода исследования внес Н. С. Курнаков и его ученики. Многочисленные работы Курнакова по изучению металлических, органических и солевых систем показали, что физико-химический анализ является важным, а иногда и единственным методом исследования сложных систем. По определению Курнакова физико-химический анализ есть ...геометрический метод исследования химических превращений . Метод физико-химического анализа позволяет на основании изучения изменений физических свойств системы в зависимости от количественных изменений ее состава установить протекающие в системе качественные изменения, характер взаимодействия между компонентами, области существования и составы равновесных фаз. Для этого применяют геометрический анализ диаграмм состояния, построенных в координатах физическое свойство — фактор равновесия (Р, Т, состав). [c.337]

Особое значение в истории теоретического катализа имеют взгляды Д. И. Менделеева, В одной из своих работ он высказал идею о том, что при соприкосновении двух веществ наступает изменение их внутреннего движения (пертурбации), что может привести к поглощению (сорбции) одного реагента другим, т. е. к катализу. Последний тесно связан с обычными реакциями, но отличается от них тем, что при обычных реакциях изменению подвергаются все реагирующие вещества, при катализе же один из них—катализатор—практически остается неизмененным. Взгляды Д. И. Менделеева находятся в тесной связи с теорией строения органических соединений и с учением о взаимном влиянии атомов в молекулах по А. М. Бутлерову и В. В. Марковникову. Эти пертурбации или деформации молекул под действием катализаторов приводят к образованию новых соединений. Не менее важную роль в развитии теоретического катализа сыграли работы Д. П. Коновалова. Он впервые в 1884 г. обратил внимание на физико-химические закономерности в катализе, на роль поверхности контакта и ее состояние, на роль адсорбции и на важность подбора катализаторов. [c.18]

Работы Д. П. Коновалова незаслуженно забыты, но его докторская диссертация Роль контактных действий в явлениях диссоциации [ЗП и его работы вместе со взглядами Д. Менделеева лежат в основе учения о катализе. [c.124]

В работе Д. П. Коновалова [206] исследовалось взаимодействие с азотной кислотой диизобутилена и триизобутилена. Диизобутилен реагировал с азотной кислотой (уд. в. 1,4) очень бурно, и опыт неизменно заканчивался взрывом. [c.299]

Физическое, или как его нередко называют, термодинамическое направление в теории растворов в конце XIX века получило весьма прочный теоретический фундамент благодаря тому, что в 1893 г. Нернст и Томсон заменили понятие диссоциирующая сила растворителя , неопределенность которого вызывала справедливую критику представителями химической теории растворов, понятием диэлектрическая проницаемость . С другой стороны, химическая теория растворов быстро накопляла факты, свидетельствующие о химическом взаимодействии между растворенным веществом и растворителем. Именно в это время были выполнены классические работы Д. П. Коновалова, установившего факт (который на несколько десятилетий стал краеугольным камнем химической теории растворов) образования электролитного раствора при смешении не проводящих в индивидуальном состоянии ток компонентов. Тогда же В. Ф. Тимофеев нашел, что между растворимостью и химическими свойствами растворителя существует тесная связь. [c.173]

Некоторые исследователи осуществили другой подход к изучению двухкомпонентных систем — путь построения Р—X- и Т—х-сечений объемной диаграммы при постоянных температурах и давлениях. Здесь следует отметить работы Д. П. Коновалова [10] по установлению основных видов сечений фазовых диаграмм, когда в равновесии участвуют жидкая и газообразная фазы. Эти работы имели большое значение для разработки технологии разделения различных веществ ректификацией. [c.160]

Заслуживают внимания работы Д. П. Коновалова и в области гетерогенного катализа (исследование контактных явлений). [c.9]

В уравнении (Ш, 4) указаны коэффициенты, отвечающие более новым данным. Следует, впрочем, заметить, что лучшее совпадение с опытом дает коэффициент — 48 800, приведенный в работе Д. П. Коновалова. [c.49]

В замечательных работах Д. П. Коновалова содержится богатый экспериментальный материал, впервые подтвердивший правильность уравнений (1У.29)—(1У.32). [c.141]

Последующие работы Д. П. Коновалова касались самых различных вопросов химии теории растворов, электропроводности, каталитических явлений, химических равновесий. [c.72]

Крупный вклад в развитие учения о растворах сделал ученик Д. И. Менделеева — Дмитрий Петрович Коновалов (1856— 1929 гг.). Его диссертация Об упругости пара растворов (1884 г.) содержит результаты произведенного им экспериментального исследования. Выводы из этой работы известны под названием законов Коновалова. Другим направлением работ Д. П. Коновалова было исследование контактных явлений (гетерогенный катализ). [c.18]

Действительно, можно установить явную преемственность между работами Д. П. Коновалова и позднее возникшим учением о летучести, разработанным школой Дж. Льюиса. [c.9]

Если, однако, осуществить его при помощи серной кислоты, то, как показали работы Д. П. Коновалова и других авторов [11], образуется также и симметрический изомер [c.29]

Одним из самых видных представителей химической теории растворов, работы которого посвящены в основном неводным средам, является Д. П. Коновалов. Поскольку данная книга рассматривает гомогенные равновесия, мы не будем останавливаться на работах Д. П. Коновалова, посвященных равновесиям жидкость — пар, хотя эти исследования, приведшие к формулировке законов, носящих его имя, несомненно являются главным результатом научной деятельности этого ученого. Напомним также, что Д. П. Коновалов установил факт, определивший на несколько десятилетий развитие химической теории электролитных растворов образование электролитного раствора при смешении не проводящих в индивидуальном состоянии ток компонентов. Исследовав ряд систем, образованных аминами и карбоновыми кислотами, Д. П. Коновалов связал экстремальные точки на изотермах электропроводности с определенным стехиометрическим составом образующихся в системе соединений. Пусть теоретические представления Д. П. Коновалова об особых точках на кривых электропроводности впоследствии потребовали значительного уточнения, а в ряде случаев и существенного изменения, но основной тезис химической теории растворов — основные особенности раствора должны быть связаны с конкретным химическим взаимодействием строгой стехиометрии — был сформулирован в этих работах с полной определенностью. [c.9]

Связь между изменениями состава равновесных фаз и изменениями давления и температуры была впервые рассмотрена в работах Д. П. Коновалова. [c.89]

Следует отметить, что выводы Д. Гиббса были впоследствии получены независимо от него другими исследователями. Тан, в 1884 г. вышла в свет работа Д. П. Коновалова Об упругости пара растворов . В ней автор пришел к заключению об одинаковом составе жидких и газообразных фаз в максимумах и минимумах на диаграммах состав — свойство . Я. Вант-Гофф писал о равновесиях конденсированных систем в переходных точках. Труды Д. Гиббса остава-яись долгое время неизвестными для исследователей, и их не применяли для изучения химических равновесий. В 1888 г. Б. Розебом вместе со своими учениками показал на ряде работ плодотворность взглядов Гиббса для изучения химических равновесий. Б. Розебом использовал впервые правило фаз для классификации гетерогенных равновесий. [c.332]

Значительно более обоснована концепция ростовых образований, зачатки которой можно обнаружить еще в работах Д. П. Коновалова (80-е годы) (роль пиков и т. д.). В этой концепции, несомненно, уловлена реальная связь каталитических свойств с генезисом контактов. Логическим развитием этих представлений явилась предложенная автором концепция пересыщения 1 , которая в трактовке природы активности твердого тела близка к концепциям Хюттига и Фрикке, но отличается от них наличием каталитической и топохимической части. [c.27]

Кроме перечисленных направлений следует еще назвать изучение кинетики гетерогенных процессов, среди которых можно выделить две подгруппы работ исследования скорости растворения твердых тел (И. Богусский, Н. Каяндер, А. П. Щукарев, А. Нойес и У. Уитни, В. Нернст и др. [60—63]) и исследования по кинетике гетерогенного катализа, среди которых особо следует отметить работу Д. П. Коновалова [64] по диссоциации паров органических соединений в результате контактных действий. Большой комплекс работ по кинетике термического разложения галоидокислородных и марганцевокислых солей был проведен А. По-тылицыным [65]. [c.34]

С. Аррениус предполагал, что все электролиты лишь частично диссоциированы в растворах любых концентраций и отличаются друг от друга величиной степени диссоциации. Это неверное положение было общепринято до 20-х годов текущего столетия. Однако еще Д. И. Акнделеев в 1902 г. указывал на ряд серьезных противоречий с опытными данными, возникающих при применении к некоторым электролитам гипотезы С. Аррениуса. Данные, полученные в работах Д. П. Коновалова, И. А. Каблукова и других, привели к заключению о неприменимости закона действующих масс к диссоциации сильных электролитов (т. е. электролитов, в разбавленных растворах которых степень диссоциации велика). Согласно закону разбавления для слабых электролитов константа диссоциации с разбавлением раствора остается величиной постоянной, а для сильных электролитов она изменяется с изменением концентрации. [c.136]

Критические явления при равновесии между двумя жидки-ви фазами открыты Д. Н. Абашевым (1857 г.) фундаментальный вклад в их исследование внес А. Ф. Алексеев (1872 г.). Для понимания критических явлений в растворах важны работы Д. П. Коновалова (1884 г.). В них содержится обширный опытный материал, впервые подтвердивший основные уравнения критической фазы бинарного раствора. Д. П. Коновалов первым, независимо от Гиббса, объединил переход расслаивающихся растворов в однородные (с изменением температуры) и критические явления при испарении чистых жидкостей. Он раньше других связал факт незначительной зависимости химического потенциала компонента раствора от его состава с медленностью диффузии вблизи критической точки. Д. П. Коновалов предсказал на примере системы палладий— водород (1909 г.) существование критических явлений в твердых растворах. [c.43]

Советские и русские ученые сделали много почетных открытий в термодинамике, в частности в химической термодинамике. Достаточно вспомнить работы Д. П. Коновалова, Н. А. Умова, С. А. Богуславского, Н. Н. Шиллера, Б. Б., Голицына, Г. Г. Гесса, В. Ф. Лу- гинина. Термодинамические школы Московского университета, институтов Академии наук, Теплотехнического института, Института азота и другие группы советских термодинамиков обеспечили дальнейшее быстрое развитие этой науки в настоящее время. [c.5]

Одним из первых и наиболее замечательных применений метода Менделеева явились работы Д. П. Коновалова [8], относящиеся к 1881 г. В этих работах были дэны основные законы испарения растворов. Больше того, Д. П. Коновалов создал стройное учение [c.117]

Крупнейшее значение работ Д. П. Коновалова, получивших необозримое множество практических применений, повлекло за собой быстрое развитие исследований в этой области. Нет возможности дать обзор работ в этой новой области. Достаточно назвать только некоторые имена крупнейших исследователей М. С. Вревского, В. Курилова, Г. Н. Антонова, И. И. Жукова, А. Дорошев-ского, А. А. Яковкина и др. [c.117]

Здесь И. Менделеев упоминает замечательную работу Д. П. Коновалова, в которой он открыл новую область неводных электролитов, составленных из непроводящих ток компонентов. Открытие Д. П. Коновалова было использовано многими последующими исследователями. Среди последних особое значение имеют работы И. А. Каблукова, В. А. Плотникова, А. И. Саханова, И. А. Изга-рышева, Крауса и др. В работах этих исследователей было показано, что открытие Д. П. Коновалова указало новую обширную область электролитов, значение которых и до сего времени далеко от полного использования. [c.125]

Выводы, полученные при изучении электропроводности, сыграли основную роль в выяснении природы растворов. В интересующей нас области теории растворов — в области двойных жидких систем — работы по кондуктометрии привели к установлению связи электропроводности с характером химических превращений в системе. Это направление получило начало в известных работах Д. П. Коновалова, развилось в многочисленных работах школы В. А. Плотникова и достигло наиболее совершенного выражения в работах М. И. Усановича [255, 260]. Одним из основных положений химической теории электропроводности был тезис [c.133]

Двойные системы при постоянной температуре или постоянном давлении. Азеотропные смеси по своей природе и внутреннему строению ничем не выделяются из числа других жидких смесей. Не останавливаясь на попытках объяснить особенности азеотропных смесей (в частности, способность их перегоняться без изменения состава) образованием химического соединения между компонентами, отметим лишь, что решающий удар по этим представлениям был нанесен работами Д. П. Коновалова [1], М. С. Вревского [2], а также Роско [3], Мерримана [4] и других, установившими закономерное изменение состава азеотропных смесей с температурой. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология