Кетокислоты Кетокислоты

Алифатические азотсодержащие соединения. К синтезу Ганча весьма близко примыкают родственные реакции, в которых в качестве исходных веществ используются алифатические азотсодержащие соединения типа аминокротонового эфира. Такое разделение носит отчасти искусственный характер и обусловлено главным образом целями классификации. Как было указано в предыдущем разделе, 3-аминокротоновый эфир является, вероятно, промежуточным продуктом в синтезе Ганча. Если р-аминокротоновый эфир выделить, а затем ввести в реакцию с альдегидом и эфиром р-кетокислоты, то это фактически приводит к результатам обычного синтеза Ганча, проведенного по стадиям. Этот способ проведения реакции имеет, однако, вполне определенные преимущества, главным из которых является возможность применения эфиров двух различных р-кетокислот и получения таким путем несимметричных производных пиридина. [c.361]

Для выяснения механизма образования смазочной пленки были приведены испытания триэтиленгликоля с добавлением к нему двухосновных кислот и кетокислот, соответствующих по числу атомов углерода различным гликолям. При этом исходили из того, что первичные спирты при окислении образуют двухосновные кислоты, а спирты, содержащие первичную и вторичную гидроксильную группу, образуют кетокислоты. Кислоты добавлялись к триэтиленгликолю в количестве 0,5 вес.%. Эта концентрация была определена опытами как оптимальная. Двухосновные кислоты, содержащие в молекуле до 5 углеродов, эффективно снижают коэффициент трения примерно в три раза. Кетокислоты обладают почти в два раза меньшей эффективностью. Добавление к триэтиленгликолю кислот в количестве более 0,5% приводит к возрастанию коэффициента трения и ухудшению поверхности подшипника. [c.113]

Реакция образования аминокислот прямым аминированием кетокислот аммиаком играет большую роль в метаболизме растительного организма. Она указывает на связь углеводного и белкового обмена. Эта связь имеет широкую основу еще и потому, что аминокислоты способны передавать свои аминные группы другим кетокислотам путем реакций ферментативного пере-аминирования. Процесс переаминирования состоит в переносе под воздействием соответствующих ферментов аминогруппы аминокислоты (донатор) на кетокислоту (акцептор). [c.184]

В этом разделе мы рассмотрим все описанные примеры асимметрического синтеза на основе эфиров а-кетокислот, причем особое внимание будет уделено (где это возможно и оправдано) количественным результатам. Мы систематически рассмотрим примеры, в которых можно проследить а) влияние на асимметрический синтез различного строения хирального спирта в эфире а-кетокислоты б) влияние изменения К-группы в а-кетокислоте в) влия-ние природы присоединяющегося реагента на стереоселективность г) асимметрическое восстановление хиральных эфиров а-кетокислот д) определение конфигурации методом асимметрического синтеза атролактиновой кислоты и е) применение соединений других классов в этой реакции. [c.83]

Пировиноградная кислота представляет собой одновременно карбоновую кислоту и кетон и может служить примером кетокислот. [c.173]

Не перегоняющиеся дикарбоновые окси- и кетокислоты и неомыляемые [c.164]

Синтетические жирные кислоты часто содержат 10—15 % продуктов высшей степени окисления, например дикарбоновых кислот, окси-и кетокислот. Их можно отделить количественно адсорбцией на сили- [c.463]

Из веществ, адсорбированных силикагелем, можно выделить кетокислоты в количестве 0,5—1 % от общего количества жирных кислот (Б. Вайс). Кроме того, установлено присутствие 1—2% оксикислот и лактонов [76]. [c.464]

Также безусловно должны быть удалены продукты более глубокого окисления, например кетокислоты, оксикислоты, лактоны и дикарбоновые кислоты, поскольку они сильно повышают количество упомянутых выше кислых выделений в моче. [c.474]

Хромовый ангидрид и бихроматы используют при получении красителей, лечебных препаратов и в парфюмерии, а также при окислении антрацена в антрахинон, толуола — в бензальдегид и бензойную кислоту, анетола в анисовый альдегид, N-диметил-п-фенилен-диамина в метиленовый голубой, анилиновых солей в анилиновый черный, оксикислот в кетокислоты и т. д. [c.138]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

По циклическому механизму, аналогичному механизму уже упоминавшихся реакций пиролиза сложных эфиров, протекают н некоторые другие реакции, нз которых здесь следует упомянуть декарбоксилирование малоновых кислот и р-кетокислот. При этом также речь идет в основном о пиролитическом образовании олефина, который, однако, в данном случае представляет собой енол, и сразу же переходит в более бедную энергией кетоформу. По этой причине р кетокислоты совершенно стабильны лишь в том случае, если они не могут давать енол, как, напрнмер, камфор-кapбo)J(Jвaя кислота, где правило Бредта > не допускает образования бнциклической двойной связи [c.323]

Так как в процессе этой реакции не наблюдается промежуточного образования аммиака, то, очевидно, она осуществляется путем переноса аминогруппы на кетокислоту, почему и называется реакцией переаминирования. По современным представлениям, в организме она катализируется ферментами—аминоферазами. В этой реакции участвует пири-доксальфосфат, который своей альдегидной группой принимает на себя аминную группу и передает ее кетокислоте. [c.469]

Следует отметить, что фермент, катализирующий окислительное декарбоксилирование указанных а-кетокислот, высокоспецифичен (по аналогии с пируватдегидрогеназным и а-кетоглутаратдегидрогеназным комплексами) и также нуждается в присутствии всех пяти кофакторов (см. главу 10). Известно наследственное заболевание болезнь кленового сиропа , при которой нарушено декарбоксилирование указанных а-кетокислот (вследствие синтеза дефектного дегидрогеназного комплекса), что приводит не только к накоплению в крови аминокислот и а-кетокислот, но и к их экскреции с мочой, издающей запах кленового сиропа. Болезнь встречается редко, проявляется обычно в раннем детском возрасте и приводит к нарушению функции мозга и летальному исходу, если не ограничить или полностью не исключить поступление с пищей лейцина, изолейцина и валина. [c.459]

Получение кетокислот при взаимодействии нефтяных фракций с ангидридами органических двуосновных кислот описал Bruson Приведем здесь в качестве примера один из проведенных им опытов. 30 ч. фталевого ангидрида и 100 ч. газолина нагре-вают при 70—90° в присутствии хлористого алюминия. После окончания выделения хлористого водорода горячий ородукт обрабатывают растворо.м соды, отгоняют непрореагировавший газолин и отфильтровывают выпавший гидрат окиси ажжиния. Полученный водный раствор натриевой соли кетокислоты подкисляют слабой серной кислотой, выделяя из него таким образом свободную кислоту. Реакция, протекающая между нефтяным углеводородом и фталевым ангидридом, может быть изображена следующим уравнением [c.1142]

Изотопными методами установлено переаминирование между аминокислотой и соответствующей ей а-кетокислотой [444, 447]. Обнаружено, в частности, переаминирование между аланином и С -пировиноградной кислотой и между С -глутаминозой кислотой и а-кетоглутаровой кислотой. Из этих данных следует, что в системе, включающей две а-кетокислоты и аналогичные им аминокислоты, происходят реакции переаминирования между молекулами с идентичной углеродной цепью за счет этого должны снижаться количества вновь образующихся амино- или кетокислот. Такой эффект снижения скорости переаминирования был установлен экспериментально [448]. [c.254]

Альдегиде- и кетокислоты дают все реакции, свойственные как карбоксильной, так и альдегидной или кетонной группам, т. е. они могут образовывать сложные эфиры, амиды, оксимы, гидразоны и т. д. Известный интерес представляет анализ некоторых альдегиде- и кетокислот, играющих роль в физиологических процессах. [c.303]

Так как при окислении парафина кислород распределяется по всем метиленовым группам примерно равномерно, нри окислении получаются кислоты разного молекулярного веса, из которых нерегопкой отделяют кислоты, пригодные для мыловарения. Окисление проводят при возможно низких температурах порядка 105—120° [69]. Образующиеся жирные кислоты, особенно высокомолекулярные, окисляются далее, при этом образуются оксикислоты, кетокислоты и двухосновные жирные кислоты, не растворимые в бензине. Чтобы свести к минимуму образование этих нежелательных побочных продуктов, окисление ограничивают 30—50%-ным превращением всей окисляемой углеводородной смеси. В качестве катализатора применяют в большинстве случаев перманганат калия в количестве 0,3% вес. от всего парафина. Перманганат калия вводят нри перемешивании в нагретый до 150° парафин в виде концентрированного водного раствора, вода испаряется, а перманганат восстанавливается органическим веществом до двуокиси марганца, которая распределяется в реакционной смеси в исключительно тонко распыленном состоянии. Окисление ведут без применения давления. Важно, чтобы применяемый для окисления воздух поступал в парафин в возможно тонко распыленном состоянии. [c.162]

Как уже упоминалось, состав кислоты-сырца довольно сложный. Наряду с чистыми жирными кислотами, не содержащими других кислородных функций, кроме карбоксильной группы, в ней присутствуют оксикислоты и их производные—кетокислоты, дикарбоновые кислоты и ненасыщенные кислоты. Количество этих побочных продуктов суще-ствено зависит от того, в каких условиях — прежде всего, при какой температуре обрабатывали оксидат-сырец щелочью и соответственно отделение неомыляемых 2 . Эти побочные продукты, присутствующие в кислоте-сырце, остаются при перегонке в основном в кубовом остатке, [c.460]

Жирные кислоты с 10—20 атомами углерода, представляюпше основной продукт окисления парафина, вполне пригодны для производства мыла. Специфичный запах полученного на их основе мыла, вызванный присутствием жирных кислот изостроения и незначительных количеств окси- и кетокислот, может быть в сильной степени замаскирован прибавлением подходящей отдушки. Восстановление жирных кислот (Сю—С20) в спирты дает возможность получить сырье для производства алкилсульфатов, которые по своему поверхностно-активному и очищающему действию не уступают алкилсульфатам, изготовленным на основе коксового мыла. [c.463]

На каждые 100 весовых частей окисленного нарафина получают около 3—5%, а иногда и больше маслянистого конденсата. Последний содержит до 40—50% неомыляемых . После удаления описанным выше двухстадийным методом неомыляемых ( неомыляемые 1 и неомыляемые 2 ) в остатке будет около 50% жирных кислот, которые в свою очередь СОСТОЯТ из 25% кислот —С5 И 75% и-слот Се—Сц наряду с небольшим количеством окси- и кетокислот. [c.470]

Дипероксиды склонны к распаду с разрывом С—С-связей, в результате чего образуются низкомолекулярные карбоновые кислоты и кетокислоты. Все эти продукты обнаружены в окисленных бензинах крекинга, [65]. [c.54]

Дальнейшим доказательством ацильной природы тринитрофеноль-ной группы является легкость, с которой тринитротолуол окисляется до тринитробензойиой кислоты. Кислота ведет себя подобно а-кетокислоте в том отношении, что она декарбоксилируется с образованием тринитро-бензола. [c.548]

Метод ГХ—МС сыграл выдающуюся роль в расшифровке строения большого числа индивидуальных соединений в нефти и других природных объектах. С его помощью установлено наличие в нефти и органическом веществе пород многих жирных и циклических кислот [337—340], кетокислот [341], кетонов [342], флуоренонов [318], карбазолов [343]. ТехМ не менее в изучении нефтяных ГАС ГХ—МС еще не заняла соответствующее ее возможностям место. [c.40]

В сланце Грин Ривер обнаружены кетокислоты общего состава СНз-С(=0)-(СНз) -С00Н с м = 8 И [341]. [c.104]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетокислоты Кетокислоты: [c.355] [c.199] [c.20] [c.38] [c.298] [c.63] [c.138] [c.230] [c.779] [c.475] [c.254] [c.66] [c.444] [c.70] [c.156] [c.140] [c.17] [c.21] [c.21] [c.39] [c.176] [c.176] [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология