Сквалеи

Рис. 39. Вероятная схема обрааовавия би-, три-, тетра- и пентацикланов изопреноидного типа строения путем стадийной циклизации сквалена

Нет необходимости предполагать, что каждый углеводород способен окисляться только одним определенным путем. Как наблюдалось, в продуктах окисления одного олефина могут быть обнаружены несколько-типов перекиси. Больше того, при окислении поЛиолефиновых угле водородов возможно образование продукта, содержащего оба типа перекисных связей в одной молекуле примером такого соединения является диперекись сквалена. Разнообразие продуктов окисления обусловливается не только образованием перекисей различных типов, но также продуктами их разложения. [c.287]

Предыдущие кинетические формулы выведены при допущении только двух носителей цепи, а именно осколков R и ROO. С точки зрения кинетики нельзя делать различия между образованием гидроперекиси и образованием диалкилперекиси. Образование обоих типов перекисей при окислении сквалена и 2,6-диметил октадиена-2,6 подчиняются одному и тому же кинетическому выражению [26]. [c.289]

Вызывает большой интерес происхождение этой группы углеводородов. В литературе рассматривались различные варианты [1,17]. На наш взгляд, наиболее полное объяснение путей образования этих углеводородов, а также серии других генетически близких соединений заключено в циклизации сквалена или другого близкого по типу строения алифатического изопреноида. [c.110]

В основе генезиса этих углеводородов лежит, вероятно, деструкция связи 9—10 хорошо известных трициклических изопреноидных углеводородов — продуктов циклизации сквалена — или других изопреноидных структур (см. главу 3). [c.161]

Графитированная сажа с 2% сквалана, — [c.120]

ЮО Содержание сквалана, /о (масс.) [c.91]

Теперь после обсуждения ферментативного превращения сквалена в ланостерин можно разработать стратегию полного синте- [c.334]

Сквален представляет собой тритерпен жирного ряда (см. терпены) с другой стороны, по своему строению он близок к каротиноидам. Все двойные связи природного сквалена им йют граяс-конфигурацию. [c.70]

Гораздо большего внимания требует сохранность цементного камня нагнетательной скважины, так как в нем содержится определенное количество гидратов окиси кальция. При контакте серной кислоты с цементом в результате взаимодействия с ионом Са ион 804 оказывает разрушающее действие, так как происходит образование двуводного гипса с одновременным формированием механических трещин в цементном камне. При контактировании с водой прочность камня, как показали лабораторные исследования [23], практически восстанавливается. В промысловых условиях заметное ухудшение механических свойств сформировавшегося уже цементного камня скважин может происходить лишь при длительном контактировании с серной кислотой. Поэтому для сохранения надежности нагнетательной сквал<ины серную кислоту необходимо подавать с большой скоростью, но по возможности при пониженном давлении, так же, как и первые, следующие за оторочкой порции воды. [c.145]

Нижняя часть каждой колонны обсадных труб имеет утолщенную трубу длиной 0,4—0,5 м с коническим срезом, называемую башмаком. Башмак обеспечивает беспрепятственный спуск колонны в сквал<ину и предотвращает смятие торца обсадной колонны при спуске. [c.11]

Капиллярная колонка 100 м, сквалая линейное программирование температуры 50 - [c.35]

Для удобства определения источников образования тех или иных нерегулярных изопреноидных алканов нами приведены хроматограммы продуктов термической деструкции сквалана (рис. 22, в) и ликопана (рис. 22, б), на которых хорошо видны пики образующихся углеводородов. Кстати, этот метод удобен для получения эталонов, пригодных для ГЖХ-исследования нефтяных смесей. [c.69]

Термическая деструкция проведена путем нагревания сквалана или ликопана в замкнутом объеме нри 400° С в течение 2 час. Глубина превращения исходных углеводородов нри этом не превышает 5— 10%, однако при незначительной глубине превращения в продуктах реакции обычно отсутствуют мешающие анализу непредельные углеводороды или вторичные продукты превращений. [c.70]

С технической стороны выполнение первых двух условий не связано с какими-нибудь трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Одвака нет никакой необходимости в синтезе всех индивидуальных углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемых смесях, т. е. нет необходимости полного повторения того пути, который у же был пройден исследователями, разрабатывающими эти методы. Для газохроматографических целей с успехом можно использовать методы равновесной изомеризации или метиленирования, позволяющие легко и быстро получать смеси необходимых для анализа углеводородов. При использовании в качестве неподвижной фазы сквалана в целях большей достоверности желательно проведение газохроматографических анализов при нескольких температурах, отличающихся на 10—20° С. При этом полезно, для целей более надежной качественной идентификации, использовать следующие изменения в характере элюирования углеводородов различного строения. С повышением температуры уменьшаются времена удерживания алканов и, менее значительно, пятичленных цикланов. Углеводороды, имеющие групировку четвертичного атома углерода, начинают элюироваться позднее, чем их изомеры, не содержащие этой группировки. Само собой понятно, что понижение температуры приводит к противоположным эффектам. [c.337]

А. Мартин, М. Голей, Р. Скотт и Д. Дести в Англии разработали в 1957—1960 гг. метод капиллярной хроматографии. Вместо колонки с адсорбентом в этом случае применяется длинный капилляр из стекла или из меди, внутренний диаметр которого составляет 0,2 мм. Стенки этого узкого канала покрыты тонким слоем органического растворителя, нанример сквалана (углеводород СзоНаг)- Длина капилляра, свернутого в спирали, составляет несколько десятков метров. Наибольшей разделительной способностью обладают очень [c.225]

Рассмотренные результаты исследований нефтепроявлений пластов при бурении позволяют сделать важную практическую рекомендацию. Для предотвращения аварийного выброса раствора из бурящихся скважин необходимо с появлением первых признаков нефти в растворе не прекращать бурение и промывку скважин раствором, как это часто делается, а наоборот, увеличить прол1ывку сквал<ин. Тогда притекаемая в скважину нефть будет примешиваться к раствору в небольшой концентрации, облегчение раствора будет незначительным и выброс не произойдет. [c.50]

Еще более интересные явления капиллярных процессов происходят в нагнетательных сквал инах. Промысловые исследования нагнетательных скважин расходомером показывают определенную зависимость профиля приемистости или эффективной толщины от объема закачиваемой воды. При уменьшении объема закачиваемой воды в скважины уменьшаются эффективная толщина и проводимость пласта (кк), при увеличении объема закачки, наоборот, наблюдается увеличение эффективной толщины пласта. [c.54]

Транспорт флюидов по стволу скважины и инертного сырья по. магистральным трубопроводам различается. Под нормальным технологическим режимом эксплуатации скважин подразумеваются усилия, прн которых обеспечиваются наибольшие дебиты нефтяного сырья. Наряду с экстремальными, технологическими факторами (смятие эксплуатационной скважины, ее разрушение, вибрация и т. д.) ограничивают дебит скважины факторы, связанные с физико-химическими свойствами потока, движущегося по сквал сине в условиях изменяющегося давления и температуры. К ним, прежде всего, относятся песчаные пробки, образующиеся в результате скрепления частиц при помоиди вяЛ Сущих компонентов нефти, парафиноасфальтеновые отложения, кристаллогидраты природных газов и т. д. Все эти явления так или иначе связаны с фазообразованием, изменением размеров различных типов элементов структуры дисперсной фазы, динамикой расслоения дисперсной системы и могут быть решены па основе теории регулируемых ММВ и фазовых переходов. По мере перемещения от забоя скважины на дневную поверхность снижаются температура и давление, что ведет к изменению условий равновесия в потоке нефтяного сырья и выпаданию из него парафинов, асфальтенов, воды, песка с образованием структурированных систем на внутренних поверхностях эксплуатационных колонн (осадков, газогидратов). [c.189]

Протекание реакций циклизации при. крекинге пщ углеводородов прослеживается по составу образующихся продуктов. По данным [23], при крекинге смеои оквалана с н-СзгНев на цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2 при 450 °С и объемной скорости 1,5 ч-> в бензиновой фракции найдено 35—40% (масс.) нафтеновых и ароматических углеводородов ( рис. 4.7). С увеличением содержания в смеси изомерного углеводорода (сквалана) содержание в бензиновой фракции нафтеновых и ароматических углродородов растет в связи с большей реакционной способностью изомерных олефинов, полученных при крекинге сквалана. [c.91]

Параллельный анализ на трех колонках Определено содержание 26 углеводоро-по 15 м со скваланом, р,р -дицианоди- дов С5 — Ст этиловым эфиром и сажей, модифицированной 1,5% сквалана [c.120]

Рнс. 4.3. Зависимость выхода основных продуктов крекинга от содержания сквала-на в смеси с н-СзгНее [23] [c.88]

При крекинге изопарафинов по сравнению с н-парафинами образуется меньше углеводородов С]—Сг например, при крекинге изооктана — почти в 3 раза меньше, чем при крекинге н-октана. Эта закономерность прослеживается и для более высококипящих углеводородов. При крекинге смеси углеводородов С32Н66 нормального и изостроения (н-СзгНее и сквалана) на цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2 при 450 °С и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч с ростом содержания сквалана повышается выход фракции бензина и снижается — газа и кокса (рис. 4.3) [23]. [c.88]

Рис. 4.7. Зависимость выхода различных групп углеводородов в бензине крекинга от содержания сквалана в смеси с н-СзаНбб [23]

При большом количестве поступающего в сквал<ину природного газа или сероводородной воды соответственно увеличивается концентрация сероводорода в буровом растворе, со всеми вытекающими последствиями. [c.261]

Полнены гидрируются легко, присоединяя на каждую кратную связь по молекуле водорода это является превосходным методом для установления числа С==С-связей. Гидрирование оказало неоценимые услуги при изучении строения многих природных веществ. Так, например, методом гидрирования была установлена степень иепредельности сквалена—углеводорода из печени акулы. При гидрировании с Ni-катализатором под давлением к сквалену присоединилось шесть молекул водорода [c.353]

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

Более того, было показано, что сквален-2,3-оксид синтезируется неиосредствеиио из сквалена в стеринобразующей системе кры- [c.330]

Трехмерное изображение структуры молекулы демонстрирует три важнейшие системы перекрывающихся орбиталей. Первая система перекрывающихся орбиталей эиокси-А , где происходит Зм2-реакция ио Сг, далее перекрывание А — А , которое максимально в конформации ванны , и, наконец, системы перекрывающихся орбиталей А °—А и А —А , в которых я-плоскости ориентированы перпендикулярно друг другу. Отметим, что кольцо В находится в конформации ванны . Очевидно, биологическую циклизацию сквалена можно объяснить со стереоэлектронных позиций. Такая спиралевидная конформация в переходном состоянии, по-видимому, благоприятствует процессу согласованной циклизации. Процесс циклизации очень сложен, и только в работе [212] впервые был затронут вопрос о том, каким образом инн- [c.332]

Особенно интересен механизм, согласно которому перемещения водорода и метильной группы в процессе перегруппировки Вагнера—Меервейна приводят к образованию ланостерина. А priori возможны два типа миграции метильной группы одно 1,3-смещение или два 1,2-смещения. Чтобы различить эти два типа миграции, Блох и Вудворд [213] предложили провести оригинальный эксперимент. Исходя из двух селективно меченных изотопом С г 5-иононов, они получили четыре различным образом меченных молекулы сквалена путем конденсации со сдвоенным реагентом Виттига. [c.333]

Таким образом, молекула ликопина построена из 8 остатков изопрена, которые, однако, не все одинаково связаны в середине молекулы, как и у сквалена (стр. 69), происходит перестановка изопрено-вых остатков, так что молекула состоит из двух одинаковых, симметричных половин. [c.855]

Если биохимические опыты проводятся с мевалоновой кислотой, меченной по Сг, то атомы С обнаруживаются у изопреиоида (например сквалена) в положениях, указанных в приведенной выше формуле. [c.1137]

Стероиды также могут быть синтезированы живой клеткой из ацетата. Это было доказано методом меченых атомов на дрожжах (Зан-дерхоф и Томас 1937 г.) и на животных клетках (Блох и Риттенберг 1942 г.). Последующие исследования показали, что такие синтезы стероидов, вероятно, могут протекать с образованием сквалена в качестве промежуточного продукта это, впрочем, не означает, что не существует также других путей. При циклизации сквалена в стероид должна происходить миграция одной или нескольких метильных групп. Так, например, при биосинтезе ланостерина метильная группа, отмеченная звездочкой, в результате миграции может появиться в положении 13. [c.1137]

Солянокислотная обработка нефтяных скважин. При солянокислотной обработке сквал<ины с целью растворения известковых отложений повышается ее дебит. Действие кислоты ускоряется в присутствии смачивающих веществ. Для этой цели применяют катионоактивные вещества (амины и четвертичные аммониевые соединения), анионоактивные вещества почти всех типов и неионогенные соединения. [c.137]

НИЯ среды в сквал<ине, ссстав и свойства добываемых нефти, газа, пластовой воды и их соотношение в добываемой продукции, уровень жидкости и состав газовоздушной среды в затрубном пространстве скважины и др. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология