Получение стирола (деполимеризация полистирола)

Получение стирола деполимеризация полистирола) [c.335]

Процессу деполимеризации с получением мономеров подвергают только те виды пластмасс, которые распадаются при сравнительно низких температурах (570—710 К). К таким полимерам относятся полистирол и его сополимеры, полиакрилаты. Пиролиз полистирола сопровождается получением 50-70% исходного стирола при термическом разложении полиметилметакрилата выход газообразного метилметакрилата достигает 91-96%. [c.434]

ООО и даже выше. Но такие высокомолекулярные полимеры для технического применения не всегда пригодны из-за их твердости. Практическое применение находят поли-стиролы с молекулярным весом от 40 ООО до 150 ООО. Деполимеризация полистирола с молекулярным весом до 100 ООО обычно наступает при нагреве его до 300° С. Деполимеризация же полимеров с молекулярным весом выше 100 ООО наступает при 180° С. Электрические свойства полистирола, в особенности его диэлектрические потери, в большой мере зависят от метода полимеризации. Эмульсионный метод имеет ряд технологических преимуществ перед методом блочной полимеризации. Но в полученном материале остается эмульгатор. Электрические свойства материала вследствие наличия полярных примесей снижаются. Для повышения электрических свойств полистирола, полученного этим методом, необходима тщательная отмывка эмульгатора. [c.152]

Термическая деполимеризация полистирола может иметь техническое применение при получении стирола из этилбензола методом дегидрирования. Уже начиная с 1930 г. неоднократно патентуются методы очистки стирола от этилбензола полимеризацией сырого стирола, отгонкой с водяным паром этилбензола и деполимеризацией полистирола (стр. 13). [c.85]

Составы этих двух фракций и их относительные количества практически не зависят от глубины и температуры реакции. Наиболее высокий выход мономера, полученный Мадорским и Штраусом при проведении пиролиза полистирола до его полного разложения, равен 44,59%, хотя при идеальных условиях можно было ожидать выход 60—65%. Эти идеальные условия точно не определены. В первом приближении такими условиями являются высокая температура и не слишком глубокий вакуум в этом случае небольшие осколки цепей имеют максимальную возможность оставаться в зоне реакции и подвергаться дальнейшему распаду, а мономер—легко удаляться из полимера, не разлагаясь и не вступая в реакцию полимеризации. Достижение оптимального выхода важно при выделении мономера из отходов переработки полистирола и при получении замещенных стиролов полимеризацией стирола, модификацией мономерных звеньев полимера и последующей деполимеризацией полученного полимера до мономера. [c.48]

На этом основании теплота реакции равна 230 кал/моль,что весьма близко к значению, полученному при сжигании. Теплота сгорания полистирола составляет 9.831 кал/г, а теплота сгорания стирола 10.041 кал/г. Отсюда теплота реакции равна 0.21 кал/г, что составляет 21.9 кал/моль. Исходя из этого, они приходят к выводу, что всегда наряду с процессом полимеризации идет также процесс деполимеризации, сводящийся к разрушению полимерных молекул. То обстоятельство, что обычно при низких температурах мы наблюдаем в основном процесс полимеризации, обусловливается сравнительно высокой энергией активации деполимеризации. Однако именно ввиду большой энергии активации скорость реакции деполимеризации имеет гораздо больший температурный коэффициент. Поэтому при высоких температурах скорость деполимеризации становится больше, чем скорость роста, и разрыв полимерных цепей является бол ее вероятным, чем соединение мономерных молекул. Ватинов, Кобеко и Ма- [c.102]

Опыт 2. Деполимеризация полистирола. Опыт проводят в том же приборе, что и деполимеризацию полиметилметакрилата, но так как полистирол деполимери-зуется при более высокой температуре, то пробирку следует нагревать на газовой горелке или каком-либо другом подобном источнике нагревания. Для сохранения высокой температуры верхнюю часть пробирки полезно обвернуть листком асбеста. В этом случае деполимеризация идет легче и быстрее. Для получения чистого стирола полученный сырой продукт, каК и в случае полиметилметакрилата, отгоняют из колбочки в пробирку, охлаждаемую водой. [c.218]

Точно так же при быстром нагревании полимера до высокой температуры получаются более высокие выходы мономера, чем при медленном нагревании при более низкой температуре. В последнем случае продукты более сложной структуры являются еш е стабильными и могут еш,е вступать в соединение с мономерным стиролом. Они только относительно медленно деполимеризуются до стирола. Так, при деполимеризации полистирола наряду с мономерным стиролом образуются 1,3-дифенилпентан и 1,3-дифенилбутен.з7,38 Когда полистирол нагревался в автоклаве при 400° 12 час., то после открытия реактора совершенно не было обнаружено присутствия стирола, и он также пе был получен при деполимеризации в обычных условиях того стеклообразного хрупкого продукта, который был найден в автоклаве. Это указывает на то, что при образовании мономера протекают побочные реакции, приводящие к продуктам промежуточного молекулярного веса,которые ведут себя при нагревании совершенно по-иному, чем исходный полимер. Поэтому целесообразно возможно быстрее проводить деполимеризацию и выводить продукты из зоны высокой температуры. [c.105]

Результаты, полученные Месробианом и Тобольским [54] и сделанные ими выводы при исследовании полимеризации — деполимеризации в системе стирол—полистирол, лишь частично совпадают с результатами и выводами, сделанными Монтгомери и Уинклером [27]. Месробиан и Тобольский получили полимеризационные и деполимеризационные кривые, стремящиеся к некоторому общему предельному значению вязкости (рис. 26). Монтгомери и Уинклер и Томпсон [56] столь же убедительно показали, что это является лишь частным случаем. Тем не менее можно сделать следующие выводы. [c.77]

Расплавление полистирола в литьевых машинах при получении изделий из него сопровождается активным выделением остатков незаполимеризовавшегося стирола. Хотя полное разлон ение полистирола происходит лишь при 350—400° С, нагрев его даже до 260° С влечет за собой частичную деполимеризацию с выделением стирола за счет разложения молекулы полимера (Э. И. Барг, 1954). На различных рабочих местах при изготовлении изделий из полистирола были обнаружены в воздухе пары стирола от 0,002 до 0,4 мг л. У лиц, подвергавшихся в этих условиях воздействию паров стирола в концентрации даже ниже 0,1 мг л, были обнаружены явления токсического гепатита, лимфоцитоз и атрофия слизистых оболочек верхних дыхательных путей (Н. И. Шумская, 1962). [c.125]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — реакция отрыва мономерных единиц от цепи макромолекулы. Д. — свободно-радикальный процесс, обратный реакции роста цепи при полимеризации, является одним из видов деструкции полимеров. В отличио от других случаев деструкции, когда конечные продукты представляют собой обычно полидисперсную смесь молекул раз.аич-ной длины (разного мол. веса), при Д. образуется большое количество мономера. Так, напр., при сухой перех онке капрона, полистирола, полиизобутилена, полиметилметакрилата с хорошими выходами образуются соответственно капролактам, стирол, изобу-т11лен, метилметакрилат. Д. часто служит методом получения этих мономеров в лабораторной практике. Д. используется также для регенерации отходов механич. обработки нек-рых полимерных материалов (напр., полиметилметакрилатов) с целью получения исходных мономеров. Деполимеризоваться с образованием заметного количества мономера может только ограниченное число полимеров. Возможность образования мономера с высоким выходом при распаде данного полимера проявляется при таких реакциях Д., при к-рых образующийся в результате процесса иници- [c.532]