Этилбензол, полимеризация

Термическая деполимеризация полистирола может иметь техническое применение при получении стирола из этилбензола методом дегидрирования. Уже начиная с 1930 г. неоднократно патентуются методы очистки стирола от этилбензола полимеризацией сырого стирола, отгонкой с водяным паром этилбензола и деполимеризацией полистирола (стр. 13). [c.85]

Этилбензол сам по себе применяется мало, но каталитическим дегидрированием он практически полностью превращается в стирол, являющийся, как известно, важнейшим компонентом смешанной полимеризации с бутадиеном для получения синтетического каучука (буна S, буна SS, GR—S-буна). Кроме того, значительная часть стирола полимеризуется в полистирол, широко применяемый в электротехнической промышленности. [c.227]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Выделение и очистка стироля. Последней стадией производства стирола является очистка печного масла с целью выделения стирола. При выделении стирола возникают значительные технические затруднения, обусловленные близостью точек кипения этилбензола и стирола (разница 9°) и склонностью стирола к самопроизвольной полимеризации, особенно при повышенных температурах. [c.232]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Свободнорадикальная полимеризация. Изотактический полистирол получают с катализатором Циглера — Натта. Мономер получают дегидрированием этилбензола на катализаторе регОз— [c.35]

При некоторых вариантах производства этилбензола (рис. 1) после захолаживания и отделения алкилата через реактор рециркулируют довольно большое количество катализаторного комплекса, чтобы предотвратить чрезмерный подъем температуры в результате экзотермической реакции алкилирования [2—4]. Катализаторный комплекс, однако, абсорбирует предпочтительно высшие этилбензолы. Их затем выдерживают в течение длительного времени при повышенных температурах. Неудивительно поэтому, что такая система склонна к полимеризации, к образованию тяжелых углеводородов и смол. Это не только существенно снижает выход этилбензола, но повышает (сверх необходимого) расход катализатора, поскольку смолы необратимо связывают его и делают неактивным. В результате с установки выводится большое количест- [c.271]

Производство и потребление стирола. Основным процессом получения стирола в промышленности остается каталитическое дегидрирование. Увеличению равновесного выхода стирола благоприятствует повышение температуры и понижение давления. Поэтому дегидрирование ведут при температуре около 600 °С, используя разрежение или подачу острого пара. Выход стирола за проход составляет 25—35%. Катализатором служат смеси оксидов железа и хрома, промотированные, например, карбонатом калия. Ректификация стирола-сырца проводится в вакууме при добавлении ингибиторов полимеризации. Принципиальная схема процесса представлена на рис. 5. Сравнительно небольшая разница температур кипения стирола и этилбензола требует применения высокоэффективных ректификационных колонн. [c.56]

В Германии катализатором служила активированная окись цинка [37]. При 560—600°, атмосферном давлении и весовом отношении водяного пара к этилбензолу, равном 1,6 1, превраш,ение за один проход было 40%. Реакцию, требуюш,ую подвода тепла, проводили в трубчатом реакторе обычного типа. Трубки, изготовленные из аустенитовой стали 18-8, покрывали внутри сплавом, состоявшим из 98% меди и 2% марганца. Это приводило к тому, что крекинг и другие побочные реакции протекали в меньшей степени. Хотя бензол и толуол и образовывались в незначительных количествах, выход стирола, считая на прореагировавший этилбензол, превышал 90%. Продукты реакции последовательно разгоняли в пяти перегонных кубах. Чтобы снизить скорость полимеризации стирола в процессе разгонки, большинство этих кубов внутри лудили, а разгонку производили в вакууме. Чистота товарного стирола была не менее 99,5% [37]. [c.261]

Пример 52. Для регулирования молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата (80 °С) использовали кумол [Сs = 2,4-10" ). Этот регулятор заменен смесью эквимольных количеств кумола и этилбензола С8 = 1,3- 10 ), причем среднечисловая молекулярная масса М не изменилась. Вычислите мольное соотношение между этой смесью и кумолом. [c.36]

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

Применением селективных катализаторов, предварительным подогревом паров этилбензола и применением избытка сильно перегретого водяного пара удается отнять два водородных атома из боковой цепи без глубокого распада и полимеризации, приводящих к образованию углерода и смол. [c.625]

При выделении и очистке стирола возникают значительные технические затруднения, обусловленные близостью точек кипения этилбензола и стирола (разница 9°) и склонностью стирола к самопроизвольной полимеризации, особенно при повышенных температурах, имеющихся в процессе ректификации. [c.628]

Кумол может получаться так же, как и этилбензол, а именно реакцией пронена с бензолом, смешанным с хлористым алюмпннсм. Во время войны, когда чистоте кумола придавалось не столь большое значение, как теперь, когда кумол применяется в качестве исходного продукта для получения фенола и ацетона, алкилирование бензола пропеном в присутствии фосфорнокислого катализатора под давлепием проводилось в такой же аннаратуре, в какой осуш,ествлялась каталитическая полимеризация газов стабилизации крекипг-устаповок (смесь пропепа и бутенов) для получения полимер-бензола. [c.230]

Остаток ИЗ первой (бензольно-толуольной колонны) поступает в первую-этилбензольную колонну, где при остаточном давлении 35 мм отделяется этилбензол (с примесью около 1% стирола), возвращаемый па установку дегидрирования. Остаток первой этилбензольной колонны поступает на вторую колонну, в которой от стирола отделяются носледние остатки этилбензола. Остаток из второй этилбензольной колонны поступает далее в периодически работающую при 35 мм колонну тонкой ректификации. Чистый стирол отходит при температуре верха колонны 57 , температура низа колонны 74°. В эту колонну сверху поступает стабилизирующий раствор в виде гидрохинона или ге-т/)ет-бутилпирокатехипа. Благодаря этому термическая полимеризация стирола полностью предотвращается. Эти ингибиторы применяются также для стабилизации стирола в условиях хранения. Необходимая концентрация составляет 10 частей ингибитора на 1 млн. частей стирола. [c.238]

Универсал Ойл Продактс Компапи [13], Копперс Компани и другими компаниями проводились обширные исследования по получению этилбензола другими путями. В качестве катализатора применялась фосфорная кислота на твердом носителе, реакция проводилась в паровой фазе при сравнительно высоких давлениях. Это тот же катализатор, который широко применяется при полимеризации пропилена. Он представляет собой таблетки, содержащие твердую фосфорную кислоту на кизельгуре. [c.493]

Синтез некоторых важных для нефтехимии углеводородов (этилена из этана, пропана н жидких фракций изобутилена из изобу-тана бутена и бутадиена из бутана пентенов из пентана бензола и толуола ароматизацией парафиновых и циклопарафиновых углеводородов стирола из этилбензола) относится к процессам термического и термокаталитического разложения и подробно рассматривается в курсе технологии нефти. Там же изложены процессы синтеза компонентов моторных топлив, например, изомеризация бутана в изобутан, метилциклопентана в циклогексан, превращение изомерных ксилолов, алкилирование для получения изооктана, этил-и изопропилбензола полимеризация в низшие жидкие полимеры (полимербензнн, изооктен и компоненты смазочных масел). [c.56]

В качестве мономеров для плазменной полимеризации могут быть использованы очень многие виды органических соединений, давление паров которых в условиях тлеющего разряда достаточно высокое (4-ви-нилпиридин, а-метилстирол, М-винилпирролидон, акрнлонитрил, винил-иденхлорид, кумол, этилбензол, пиридин, 1,1-дихлорэтан и др.). [c.78]

Стадия ректификационной очистки стирола включает три колонны. Небольшие количества бензола и толуола, получаемые в результате побочных рез кций крекинга, отгоняются в первой колонне и добавляются в исходное сырье. Во второй колонне стирол отделяется от этилбензола, при этом к -стиролу добавляются ингибиторы полимеризации, такие, как сера, третичный парабутилкатехин, 2-нитро-4,6-дихлорфенол. В третьей колонне стирол-мономер отделяется от малых количеств смолы и полимеров, образующихся в данном процессе. [c.265]

Метод изучения равновесия, основанный на разбавлении насыщенных паров потоком инертного газа, описан Юнгхансом и Вебером [122]. Этот метод был применен при исследовании бинарной смеси этилбензол—стирол, причем полимеризацию исключали путем добавки ингибитора. Метод, основанный на введении инертного газа в паровое пространство, имеет то важное преимущество, что он дает возможность проводить исследование в изобарных условиях при этом изменяющиеся парциальные давления Р1 и Рг паров дополняются парциальным давлением инертного газа Рз до исходного наружного давления. Одновременно благодаря термостатированию обеспечивается изотермичность процесса (рис. 54). [c.92]

Реакционная смесь на выходе из реактора имеет температуру )60°С, Она отдает свое тепло вначале в теплообменниках 4 и 3 для подогрева этилбензола и затем в котле-утилпзаторе 2 для получения пара низкого давления (этот пар служит для испарения и разбавления этилбензола перед теплообменником 3). Затем парогазовую смесь охлаждают в системе холодильников 6 водой и рассолом, отделяют в сепараторе 7 коиденсат от газа, который постугает в линию топливного газа. После этого в сепараторе 8 конден- ат разделяют на водную и органическую фазы. Последнюю, содержащую непревращенный этнлбензол, стирол и побочные продукты (бензол, толуол), называют печным маслом. Оно поступает fia ректификацию, которую оформляют с учетом довольно значительной склонности стирола к термической полимеризации. Чтобы ге предотвратить, используют ингибиторы (гидрохинон и др.), снижают температуру перегонки за счет примеиеиия вакуума, сокращают время пребывания стнролсодержащих жидкостей в колоннах путем примеиеиия иасадок, специальных конструкций кубов и т.д. Ректификация затрудняется также близостью температуры кипения этилбензола (136 С) и стирола (145°С). [c.482]

Советскими авторами разработан эффективный метод разделения продуктов полимеризации ацетилена и выделения чистого винилацетилена. Он основан на избирательной абсорбции растворителями (ксилолом, этилбензолом, хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией винилацетилена из его раствора в смеси с дивинилацетиленом и высшими полимерами ацетилена. Метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым методом низкотемпературной конденсации (фирмы Du Pont, Bayer А. G.). В процессе используются эффективные ингибиторы окнсления (полифенолы, ароматические амины и др.). Выход винилацетилена составляет примерно 80% на прореагировавший ацетилен. [c.420]

Алкилирование осложнено побочными реакциями (крекинг, полимеризация, перенос водорода). Среди них наибольшее значение имеет образование полиалкилированных ароматических углеводородов. Первая алкильная группа активирует ароматическое ядро так, что второй алкил присоединяется быстрее, чем первый, и так до тех пор, пока не возникнут стерические затруднения, хотя гексаэтилбензол и образуется легко. В результате в продуктах реакции содержится смесь моно-, ди-, три-, тетра- и более тяжелых этилбензолов. Конечно, соотношение бензола и этилена в потоке, поступающем в реактор, можно выбрать таким, чтобы получить максимальное количество моноэтилбензола, однако совсем исключить образование других этилбензолов нельзя. [c.269]

Выше уже отмечалось, что производство стирола можно представить в виде двух последовательных звеньев — отделений дегидрирования и ректификации — с (tVj + N3 + 1) рециклами, из которых (TVj + относятся к отделению ректификации. Основными потоками, связывающими указанные отделения, являются поток печного масла из отделения дегидрирования и поток возвратного этиленбензола из отделения ректификации. Параметры данных потоков (количество и содержание стирола) — оказывают существенное влияние на работу каждого отделения. Например, при увеличении количества печного масла и уменьшении в нем концентрации стирола (при постоянной производительности по стиролу-ректификату) возрастают затраты энергетические, потери стирола за счет полимеризации в отделении ректификации и увеличиваются поток возвратного этилбензола и содержание в нем стирола. Возрастание концентрации стирола в возвратном этилбензоле вызывает следующие потери [c.306]

В ряду олефинов реакционная способность возрастает от этилена к пропилену, а дальше падает с увеличением молекулярного веса олефинов. Олефины изостроения более реакционпоспо-собны, но они легче подвергаются полимеризации в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, а поэтому продукты алкилирования получаются с более низким выходом. То же относится и к фенилзамещенным олефинам. Циклогексен можно сравнить с пропиленом или бутеном-2. В ряду гомологОв бензола реакционная способность надает от толуола к этилбензолу и далее тем больше, чем сложнее и разветвленнее алкильный радикал. [c.73]

Кснлольная фракция содержит, помимо ксилолов, этилбензол и 20% стирола, содержание которого может быть доведено до 60—70%. Стирол в растворе ксилола можно подвергнуть полимеризации, а ксилол затем отогнать. [c.117]

Американский процесс дегидрирования этилбензола [38, так же как и процесс этилирования бензола, имеет много обш,его с немецким методом, хотя и был разработан независимо от последнего. Дегидрирование проводили при 630° (от 600 до 660° в зависимости от времени, которое проработал катализатор, и от его активности) в присутствии катализатора № 1707 фирмы Стандарт ойл девелопмент компани , применяющегося для дегидрирования н-бутиленов в дивинил (гл. 12, стр. 209). Весовое отношение водяного пара к этилбензолу равнялось 2,6 1. В этих условиях конверсия за один проход составляла 37%, а выход товарного стирола из этилбензола был равен 90%. Продукты реакции разгоняли в вакууме в присутствии серы — нелетучего ингибитора полимеризации. При перегонке стирола принимали все меры к тому, чтобы снизить перепад давления и таким образом избежать роста температуры выше 90°. Готовый стирол стабилизировали трет-бутилпиро-катехином. [c.261]

СТИРОЛ (фенилэтилен, винилбензол, этинилбензол, циннамен) СвН5СН=СН2— бесцветная подвижная жидкость со своеобразным сладковатым запахом, т. кип. 145,2 С, хорошо растворяется в органических растворителях и сам растворяет многие органические соединения, в том числе полистирол и другие полимеры. Получают С. главным образом дегидрированием этилбензола. С. очень реакционноспособен, легко полимеризуется, образуя твердую стекловидную массу желтоватого цвета. Почти весь С. расходуется на производство полистирола. Сульфированные сополимеры С. и ди-винилбензола идут на приготовление ионообменных смол. При хранении больших количеств С. полимеризация, происходящая при комнатной температуре, может происходить со взрывом. Поэтому к С. при хранении прибавляют стабилизаторы (антиоксиданты) гидрохинон, [c.239]

До сих пор стирол выделяют под глубоким вакуумом (остаточное давление 1,3—2 кПа) и при относительно низких температурах. В едином агрегате работают три или четыре ректификационные колонны на первой выделяется бензол-толуол-ксилольная фракция, образующаяся при дегидрировании, на второй — этилбензол, вновь направляемый на дегидрирование, и на третьей — стирол. В случае четырехколонной схемы стирол выделяется на двух колоннах и с первой из них с небольшим содержанием этилбензола направляется в рецикл. Колонны снабжены пленочными кипятильниками, что сокращает время пребывания в них стирола и уменьшает степень его полимеризации. Вакуум создается мощными па-роэжекционными установками. Кубовые остатки ректификации стирола используются в производстве лаков. [c.170]

Дегидрирующим действием обладает и двуокись серы. В присутствии MgO при 575 °С и подаче 0,3—0,4 моль SO2 и 6 моль HjO на 1 моль СвНбСаНз конверсия этилбензола составляет 80—92 %, а выход стирола 75—84 % (масс.). Процесс рекомендуется проводить в избытке двуокиси серы, так как она взаимодействует с об-. разующимся сероводородом, а выделяющаяся при этом аморфная сера ингибирует полимеризацию стирола [c.187]

А. углеводородов сопровождается полиалкилированием, изомеризацией и полимеризацией. Так, при этилировании бензола по р-ции Фриделя - Крафтса, кроме этилбензола, образуются ди- и полиэтилбензолы, Полиалкилирование объясняется лучшей р-римостью в образующемся каталитич. комплексе алкилатов по сравнению с исходным в-вом. При использовании в кач-ве р-рителя нитрометана идет преимуществ, образование моноалкилпроизводных. Для увеличения выхода моноалкилпроизводных уменьшают мольное соотношение олефин бензол, а также проводят рециркуляцию полиалкилпроизводных, в результате к-рой идет их деалкилирование. [c.92]

Процесс осуществляют в адиабатич. или изотермич. режиме. В первом случае энергоносителем служит перегретый до 800-900 °С водяной пар, к-рый смешивают с парами этилбензола в соотношении (10-14) 1 при этом полученная смесь поступает на катализатор с т-рой 640 °С, а уходит из зоны р-ции с т-рой 580 °С. Изотермич. процесс проводят в трубчатом реакторе при 580-610 °С тепло подводят путем непрямог() теплообмена реакц. массы с теплоносителем (дымовые газы, расплавы солей), что позволяет регулировать т-ру р-ции. Полученшлй С. очищают вакуумной дистилляцией с добавлением труднолетучих ингибиторов полимеризации (ги/>е 1-бутилпирокатехин, гидрохинон). [c.439]

В системе ректификации продуктов дегидрирования этилбензола в стирол (рис. 5.33) в колонну отгонки продукта добавляют элементарную серу дм предотвращения его полимеризации. Тем не менее, полимеризация частично протекает. Ее продукты вместе с серой накапливаются в кубовых остатках ректификации (КОРС). Серу регенери- [c.301]

Алкилирование осложнено побочными реакциями (крекинг, полимеризация). В результате одной из них происходит образование поли-алкилированных ароматических углеводородов, что приводит к содержанию в продуктах реакции смеси моно-, ди-, три-, тетра- и более тяжелых этилбензолов. Выбирая оптимальное соотнощение бензола и этилена в исходном сырьевом потоке, можно получить максимальный выход моноэтилбензола, однако совсем исключить образование поли-этилбензолов нельзя. [c.358]