Деполимеризация полистирола

Получение стирола деполимеризация полистирола) [c.335]

Как показано на рис. 26, перекись бензоила инициирует полимеризацию стирола и деполимеризацию полистирола в растворе в толуоле на воздухе при 11 Г. При больщих концентрациях инициатора наблюдается тенденция [c.77]

Механизм деполимеризации полистирола мало изучен. Экспериментально установлено, что скорость деструкции полистирола в присутствии перекиси бензоила изменяется в зависимости от содержания перекиси бензоила и продолжительности деструкции так же, как и скорость полимеризации стирола, что указывает на взаимную связь и близость механизмов полимеризации и деструкции. [c.288]

На процесс деструкции могут оказать существенное влияние скорость диффузии мономера из полимера и присутствие кислорода. Когда диффузия становится лимитирующим фактором, падает скорость обрыва реакционной цепи в массе полимера. Термическая деструкция полиметилметакрилата при 200° С ускоряется кислородом, но при этом практически не образуется мономер. Энергия активации деполимеризации полистирола в атмосфере азота составляет 142 кДж/моль, но падает до 42 кДж/моль в присутствии кислорода. [c.636]

В тех же условиях при деполимеризации полистирола получается около 65% мономера — стирола. [c.488]

Деполимеризацию полистирола нагреванием проводят совершенно так же, как деполимеризацию полиметилметакрилата . (см. опыт 259). Поскольку температура кипения мономера в данном случае более высока (температура кипения стирола 145 °С), отдельная холодильная трубка здесь не требуется, достаточно опустить отводную трубку почти до дна в пробирку-приемник, охлаждаемую водой. Добавлять в воду снег также нет необходимости. Полистирол при нагревании постепенно размягчается и стекает на дно нагреваемой пробирки. Верхнюю часть этой пробирки и изгиб отводной трубочки желательно обернуть листочками асбеста. Нагревание прекращают, когда остаток полистирола превратится в густую черную жидкость. [c.335]

Мадорский и Штраус [22] разделили продукты термической деполимеризации полистирола в высоком вакууме при 350—420° на четыре фракции. Наиболее летучая фракция, газообразная при обычных температурах, состоит главным образом из окиси углерода максимальное количество ее образуется уже после улетучивания некоторого количества полистирола. Эта фракция образуется в результате разложения присутствующих в полимере кислородсодержащих структур или при реакции полистирола с кислородом, растворенным в исходном мономере или абсорбированным полистиролом при хранении на воздухе. Наименее летучей фракцией является остаток в реакционном сосуде он состоит из больших осколков макромолекул полистирола, длина которых постепенно уменьшается в ходе реакции. Так, молекулярный вес остатка полимера, имевшего вначале молекулярный вес 230 ООО, после улетучивания 80—90% составляет 2000. [c.47]

На основании результатов исследования продуктов деполимеризации полистирола ему приписывают следующее строение [c.116]

Возможно также, что расхождения отчасти связаны с особенностями молекулярной структуры, возникшими в связи с тем, что точное соблюдение условий синтеза полимеров практически никогда не осуществимо. Это может иметь значение, если учесть, что механизм реакции деполимеризации полистирола внешне сходен с механизмом реакции деполимеризации полиметилметакрилата, который крайне чувствителен к структурным особенностям, зависящим от метода получения полимера. [c.54]

Скорость деполимеризации полистирола значительно возрастает в присутствии кислорода, что видно из сопоставления рис. 43 и 44. [c.288]

Это подтверждается также значениями энергии активации процесса деполимеризации полистирола в атмосфере азота (142 кДж/моль, или 34 ккал/моль) и кислорода (41,8 кДж/моль, или 10 ккал/моль). [c.288]

Рис. 228. Зависимость деполимеризации полистирола с молекулярной массой 30-10 ), 15-10 С2) и 10-10 сти озвучивания.

Рис. 230. Зависимость степени деполимеризации полистирола в толуоле (а) и оксиэтилцеллюлозы в воде (6) от продолжительности озвучивания

Имеются, по-видимому, две основные причины расхождения результатов количественных исследований реакции деполимеризации полистирола, полученных различными авторами—это несовершенство экспериментальных методов п различия молекулярной структуры исследованных [c.54]

Рис. УП1-11. Применение теории Гордона (сплошная линия) к полученным Грасси я Керром экспериментальным значениям изменения молекулярного веса при деполимеризации полистирола [55].

Р и с. У1П-12. Применение теории Гордона (сплошная линия) к полученным Грасси и Керром значениям изменения скорости реакции при деполимеризации полистирола [55]. [c.40]

Рис. 179. Деполимеризация полистирола различного молекулярного веса при 70 °С в зависимости от продолжительности озвучивания (растворитель — толуол)

О сходстве реакций деполимеризации полистирола и сополимеров метилметакрилата с акрилонитрилом уже упоминалось выше (раздел Б-2,г), причем было отмечено, что характер изменения скорости образования мономера наряду с быстрым снижением молекулярного веса полимера на начальных стадиях реакции является доказательством того, что в макромолекулах сначала происходят разрывы цепей, а затем уже осуществляется деполимеризация макрорадикалов. Грасси и Керр [92] подтвердили это предположение и для процесса термодеструкции полистирола, анализируя данные, характеризующие скорости образования мономера и разрыва цепей на начальных стадиях реакции. [c.43]

Под влиянием солнечного света, а также при перегонке происходит частичная деполимеризация полистирола в стирол [c.671]

Деполимеризацию полистирола нагреванием проводят так же, как деполимеризацию полиметилметакрилата (см. опыт 259). Поскольку температура кипения мономера в данном случае более высока (темп. кип. стирола 145°С), холодильная трубка здесь не требуется, достаточно опустить отводную трубку реакционной пробирки почти до дна в пробирку-приемник, охлаждаемую водой. Добавлять в воду снег также нет необходимости. Верхнюю часть реакционной пробирки и изгиб отводной трубочки желательно обернуть листочками асбеста. [c.302]

Цепные макромолекулы полистирола (в отличие от полиметилметакрилата) не линейны, а разветвлены поэтому при деполимеризации полистирола, кроме мономера и низших полимеров стирола, образуются и углеводороды другого типа, например 1,2-дифенилэтан, 1,3-дифенилпропан и т. п. В результате этого выход мономера в данном случае значительно ниже, чем при деполимеризации полиметилметакрилата (ср. опыт 259), а остаток в нагреваемой пробирке является сложной смесью различных продуктов реакции. [c.337]

При высоких температурах происходит деполимеризация полистирола, причем чем выше его молекулярный вес, тем при меньшей температуре наблюдается деструкция цепей. В присутствии воздуха процессы деструкции ускоряются. Среднемолекулярный полистирол деполимеризуется при 300° с выделением мономера и других продуктов (трифенилбензола, дифенилбензола и др.). Высокомолекулярный полистирол (мол. вес 200 ООО и выше) деполимеризуется при 250—300°. [c.215]

Во всех этих реакциях распада полиметакрилатов, приводяш их к образованию мономера с высоким выходом, практически имеет место только один процесс, не осложненный побочными реакциями. При деполимеризации полистирола, однако, в результате конкурирующих реакций образуются заметные количества димера, тримера и т. д. Изменение природы замещающих групп оказывает незначительное влияние на реакции деполимеризации при обычных условиях полистирол, полидихлорстирол и поли-л-три-фторметилстирол дают выход мономера 60—70% [6]. [c.16]

Полистирол. При деполимеризации полистирола образуется мономер — стирол с характерным запахом его свойства следующие . [c.123]

Рис. 178. Деполимеризация полистирола различной степени полимеризации в зависимости от продолжительности озвучивания (растворитель — бензол)

Хотя в работе Мадорского и Страуса [72] указывается, что в продуктах термической деструкции полистирола содержатся небольшие количества толуола, этилбензола и метилстирола, основными продуктами этой реакции являются, помимо мономера, димер, тример и тетрамер осколки цепей большего размера в продуктах деполимеризации не содержатся, несмотря на то что при температуре реакции должны были бы отгоняться и продукты более высокого молекулярного веса вплоть до октамера [56]. Эти результаты подтверждают, что летучие продукты реакции образуются только путем отщепления от концов цепи. Тем не менее при деполимеризации полистирола наблюдается максимум скорости реакции и уменьшение молекулярного веса, что указывает на статистическую природу процесса деструкции этого полимера. На основании того, что математический расчет и эксперимента.чьное определение скорости реакции и молекулярного веса дают совпадающие результаты, можно сделать вывод, что механизм процесса термической деполимеризации стирола может рассматриваться следующим образом инициирование происходит у концов цепей, а затем протекает расщепление полимерных радикалов с образованием мономера, а также внутримолекулярная передача цепи, приводящая к образованию димера, тримера и тетрамера, и межмолеку- [c.22]

Гвсрдос стекловидное состс яние гюлимера сохраняется до О . Выше этой температуры полимер постепенно переходит в .частичное состояние, причем эластические деформации увеличиваются с повышением температуры. Одновременно в полимере появляется пластичность, возрастающая с повышением температуры. При 145—155 полистирол можно перерабатывать в изделия прессованием, а при 180—220°—литьем под давлением. Выше 200° начинается термическая и окислительная десч рук-ция по, 1имера, ускоряющаяся с повышением температуры (рис. 93). При температуре около 300° полистирол разрушается, основным продуктом деструкции является мономер. В атмосфере азота деструкция иолимера происходит при значительно более высокой температуре при 300° полистирол де-пол имер изуется в азоте крайне медленно (рис. 94) и только при 375—400 скорость деполимеризации начинает приближаться к скорости деполимеризации полистирола на воздухе при 200 (рис. 95). [c.362]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300°С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполимери-зуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [c.285]

А. Ватинов, П. Кобеко, Ф. Марей, Н ФХ, 16, 106 (1942). Деполимеризация полистирола при повышенной те йпсрат)фе. [c.228]

Рис. 227. Зависимость деполимеризации полистирола (растворитель — бензол) со степенью полимеризации 3600 (1)-, 2—2460 (2) и 1505 (3) от продолжительности озвучива 1ия.

Деполимеризацией резита в атмосфере водорода Уотермен [105] получил из трехмерных макромолекул фенол, крезол, бензол и толуол, а также значительное количество высококипящих много ядерных ароматических соединений типа резитола. Деполимеризация полистирола или эфира полиакриловой кислоты протекает почти исключительно с образованием мономерных соединений. [c.650]

Подробное исследование тер.мической деполимеризации полистирола показало, что данные об уменьшении молекулярного веса не позволяют рассчитать количество выделившегося мономера, если исходить из представлений о разрыве цепи по закону случая. Так, количество мономера, образующегося на ранних стадиях реакции, в 10 —10 раз превышает количество, рассчитанное по данным об уменьшении молекулярного веса [1]. Эти результаты, а также данные, полученные при исследовании других полимеров, показали, что такая простая теория разрывов по закону случая вообше не применима к процессам деполимеризации полимеров, полученных методами полимеризации. Общей особенностью этих двух процессов является только наличие мономера в продуктах реакции. [c.27]

Особенности реакций деполимеризации полиметилметакрилата, полистирола и полиэтилена были интерпретированы на основе представлений, 0 радикальных цепных процессах. Во всех случаях принималось, что реакция идет через одинаковые стадии—инициирование, рост цепи и обрыв, а особенности деполимеризации полистирола и полиэтилена связывали с протеканием реакций внутримолекулярной и межмолекулярной передачи цепи. Симха, Уолл и Блатц [4, 40—421 предложили следующую общую схему реакции деполимеризации. Инициирование рассматривается как разрыв углерод-углеродных связей главной цепи, хотя часто огю может происходить и в результате разрыва слабых связей различного типа внутримолекулярная передача цепи рассматривается как особый случай реакции отрыва мономера от цепи, в результате которой образуются летучие осколки большего размера, чем мономер. [c.64]

Деполимеризация полистирола является примером деструкции по механизму промежуточного типа [36]. Выход мономера, составляющий в данном случае около 40%, имеет среднее значение между выходами мономеров для полиэтилена и полиметилметакрилата. Длина зипа при деполимеризации полистирола также, по-видимому, имеет промежуточную величину. Рис. 101 подтверждает эту точку зрения, так как кривая изменения СП имеет промежуточную форму. Скорость выделения летучих веществ приведена [c.186]

Полистирол легко воспламеняется и горит ярким, сильно коптящим пламенем (отличие от полиметилметакрилата). Горячая часть образца при этом плавится и может растягиваться в тонкие нити. Температура плавления полистирола в зависимости от технологии его изготовления может изменяться в широких пределах от 90 до 250 °С при 300 °С происходит деполимеризация. Полистирол, в отличие от мономера, тяжелее воды (см. опыт 260). При хранении полистирол иногда растрескивается и делается непрозрачным. Он хорошо растворим в бензоле и хлороформе при высыхании такого раствора образуется пленка, плотно пристающая к стеклу. При нанесении на стекло воды последняя смачивает стекло и проникает под пленку, которая затем легко отделяется (ср. опыт 146). В спирте полистирол нерастворим полимер, выделяющийся из бензола при добавлении сйирта, содержит бензол, что заметно по запаху. При хранении такой смолы бензол постепенно испаряется. [c.337]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.793 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.793 ]

Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.22 , c.25 , c.38 , c.48 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.335 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.812 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.409 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология