Связь химическая гидроксильная

Реальная поверхность кре.мния содержит весьма тонкий слой оксида кремния (1,0—1,5 нм), который образуется в ходе технологических процессов полировки монокристалла и очистки его поверхности от примесей при химическом удалении поверхностного слоя, нарушенного механической обработкой и окончательной промывкой монокристалла в растворителях и воде. При этом поверхностные атомы кремния оксидной пленки могут быть связаны с гидроксильными группами, кроме того, на поверхности физически адсорбируются молекулы воды. Аналогичная картина имеет место и на поверхности кристаллического оксида кремния— кварца. Исходя из этого химическая гомогенизация поверхности указанных материалов должна включать, с одной стороны, удаление физически сорбированной воды, а с другой — достижение максимальной степени гидроксилирования поверхности. Последнее оказывается одним из важнейших условии при использовании поверхности твердых веществ в качестве матрицы для осуществления на ней направленного синтеза, например, оксидных структур методом молекулярного наслаивания. Предельная степень гидроксилирования обусловливает максимальное заполнение поверхности элемент-кислородными структурными единицами, и, таким образом, вопрос стандартизации гидроксильного покрова поверхности при подготовке к синтезу является одним из важнейших, определяющим сплошность синтезированного методом молекулярного наслаивания слоя. [c.78]

Появление в составе покрытия карбоксильных групп наряду с фенольными гидроксильными придает ему растворимость в водном растворе МаОН. Нерастворимость (до облучения) покрытия в водных растворах щелочей объясняется возникновением химической связи между фенольным полимером и сенсибилизатором [26] или, быть может, сильными водородными связями между гидроксильными фенольными и карбонильными группами. [c.269]

Новая серия гелей из виниловых полимеров отличается от вышеназванных тем, что поры формируются агломератами полимеров, внедряющимися одни в другие вместо цепей нитевидных молекул. Эти сферические гели полностью пористы, обладают механической и химической устойчивостью и повышенной разрешающей способностью. Это очень гидрофильные гели (вследствие наличия эфирных связей и гидроксильных групп), [c.75]

Способность прямых красителей самопроизвольно переходить из водного раствора на целлюлозное волокно, образуя окраски различной устойчивости к физико-химическим воздействиям, обусловлена спецификой их химического строения. Проявлению сродства к целлюлозе способствуют увеличение молекулярной массы красителя, линейность и планарность его молекулы, наличие длинной цепочки сопряженных двойных связей,. а также присутствие в молекуле группировок, способных образовывать водородные связи с гидроксильными группами целлюлозы. Сродство красителей к целлюлозе тем выше, чем длиннее цепочка сопряжения в его молекуле, включающая электронодо-норные и электроноакцепторные заместители. [c.95]

Диффузия низкомолекулярного органического вещества как характеристика пространст енной сетки сшитого эфира целлюлозы. Диффузия органического низкомолекулярного вещества, растворенного в воде, в глубь структуры пленок сшитой МЦ, так же как и равновесная степень набухания, может характеризовать плотность узлов сетки только условно, в ограниченной области степени сшивания, так как сильные водородные связи между гидроксильными группами наряду с химическими мостичными препятствуют сегментальному движению макромолекул. [c.224]

Для образца АЦ с С3=2.18 диаграмма растяжения после сшивания практически не меняется (рис. 9.74), так как в этом образце уже имеется достаточно развитая сетка водородных связей между гидроксильными группами. Поэтому введение небольшого числа дополнительных химических связей приводит лишь к незначительному возрастанию прочности, тогда как для образца АЦ с С3=0.55 прочность падает. [c.262]

В оксиде кремния — аэросиле (аэросилогеле) — определяющую роль при адсорбционном взаимодействии играют поверхностные гидроксильные группы [155, 156]. С повышением температуры прокаливания изменяется химическая структура поверхности кремнезема — уменьшается количество гидроксильных групп и образуются новые силоксановые связи. В зависимости от степени гидроксилирования на поверхности кремнезема различают свободные (э) и связанные взаимной водородной связью [б] гидроксильные группы [156]. [c.43]

Соединения, содержащие при углероде с двойной связью (ен) гидроксильную группу (ол), принято называть енолами (или энолами). Такого рода химическая структура обладает рядом характерных особенностей. [c.217]

Если учесть приведенное выше обсуждение влияния, оказываемого водородной связью на инфракрасные спектры спиртов, то не удивительно, что аналогичные эффекты имеют место и в ЯМР-спектрах гидроксильных протонов в спиртах. Так, химический сдвиг протона гидроксила зависит от степени молекулярной ассоциации за счет водородной связи и от прочности водородных связей. Химический сдвиг протонов ОН сильно изменяется (за исключением спиртов, образующих внутримолекулярные водородные связи) в зависимости от температуры, концентрации и природы растворителя. При увеличении прочности водородной связи резонансный сигнал появляется при более слабых магнитных полях (химический сдвиг относительно ТМС имеет большую величину). Так, химические сдвиги ОН-протонов простых спиртов (в виде чистых жидкостей) обычно составляют 4—5 м. д. в более слабое поле по сравнению с тетраметилсиланом, но нри уменьшении степени образования водородных связей вследствие разбавления четыреххлористым углеродом ОН-сигнал сдвигается в сторону более сильных полей. Для этилового спирта различие сдвигов для чистой жидкости и сильно разбавленного раствора в четыреххлористом углероде составляет 3 м. д. [c.341]

Все это указывает на то, что при переходе примеси в твердую фазу (оксигидратов) протекают по крайней мере два различных процесса, роль которых в сорбции зависит от состава раствора. Первый процесс заключается в обмене ионов примеси на ионы водорода и фонового электролита. В ходе второго процесса образуются связи между гидроксильными группами растворенных гидролизных форм примеси и гидроксильными группами твердой фазы, т. е. этот процесс носит координационно-химический характер. Первый процесс характеризуется уравнением (8.1.15) и вторым членом правой части уравнения (8.1.16). Действительно, формула (8.1.15) [c.204]

Изменение структуры целлюлозы или ее эфира в результате прививки. Систематические исследования этого важного вопроса были проведены в последнее время Лившицем, Роговиным и Сы-дыковым путем комплексного использования химических и физико-химических методов. Ими было п,оказано, что при прививке синтетических полимеров, инициированной химическими методами, происходит разрыхление структуры исходной целлюлозы (понижение ее плотности), что характеризуется, в частности, повышением сорбции влаги вследствие разрыва водородных связей между гидроксильными группами элементарных звеньев макромолекул. [c.497]

Это относится и к другим молекулам, образующим водородную связь с гидроксильными группами поверхности, но не образующим этой связи друг с другом. Сильное дегидроксилирование делает поверхность химически активной. [c.470]

На термограмме немодифицированного аэросила (кривая 1) наблюдается эндотермический эффект в пределах температур до 490 °С, что люжно объяснить удалением сорбированной и химически связанной воды, а также гидроксильных групп, связанных водородной связью. Удаление гидроксильных групп при дальнейшем повышении температуры образца не сопровождается тепловыми эффектами. [c.16]

Гидроксильные группы участвуют в образовании внутри- и межмолекулярных водородных связей. Химические свойства целлюлозы определяются этими группами и характером связи между цепями и в основном зависят от способа выделения целлюлозы, что отражается в ее названии хлопковая целлюлоза, древесная сульфитная и сульфатная и т. д. [c.331]

Более обоснованные представления о связи химической природы полимеров с их адгезионными свойствами были развиты Дерягиным и сотр [49]. Приняв, что на границе раздела адгезив - субстрат образуется двойной электрический слой, представилось естественным предположить, что заряжение поверхности разрыва после разрушения системы происходит в результате разделения зарядов, противолежащих в плоскости раздела донорно-акцепторных пар. В качестве стандартного субстрата было выбрано стекло, гидроксильные группы на поверхности которого путем модификации последовательно замещали другими. Затем на модифицированную поверхность наносили полимер, выбранный с учетом наибольшей вероятности образования межфазных донорно-акцепторных связей, после чего [c.169]

Изучение зависимости между химической структурой и поверхностно активными свойствами моющих веществ давно привлекает внимание исследователей. Установлено влияние молекулярной структуры, двойной связи, карбоксильной, гидроксильной и других групп на поверхностную активность моющую способность поверхностно-активных веществ. Наиболее широко эти исследования представлены в области катионоактивных и амфотерных соединений. [c.76]

Весьма перспективными для крашения ПВС волокон являются активные красители, образующие химические связи с гидроксильными группами [28]. Крашение проводят в кислой среде получают окраски ярких тонов, обладающие высокой стойкостью к различным воздействиям. В частности, хорошие результаты получают при крашении ПВС волокон дисперсными антрахино-новыми красителями, содержащими алифатическую альдегидную группу, которая вступает в реакцию ацеталирования с гидроксильными группами ПВС [27, 29]. Таким методом осуществлено крашение в желтый и красный цвет с получением устойчивых красок. [c.334]

Если удается гидроксильные группы каким-либо образом связать химически, сродство материалов к воде уменьшается. Так, связывая гидроксильные группы поливинилового спирта альдегидами, получают устойчивые в воде соединения — полиацетали (стр. 161). [c.71]

Овальбумин является наиболее доступным гликопротеином, послужившим первым объектом серьезного химического изучения гликопротеинов. Молекулярный вес овальбумина около 45 ООО, в его состав входит 3,2% углеводов и остатки фосфорной кислоты, которые, очевидно, связаны с гидроксильной группой серина, а также с аминогруппами аминокислот (фосфамидной связью). Овальбумин содержит одну углеводную цепь и относится поэтому к гликопротеинам типа I (см. стр. 569). Однозначно доказано, что пептидная и олигосахаридная цепи связаны в нем ацилглико-зиламидной связью между остатками аспарагиновой кислоты и N-ацетил-глюкозамина доказательство основано на выделении. указанного фрагмента н его встречном синтезе . [c.575]

Кроме образования хелатной форлш, возможно также возникновение внешней водородной связи. Если гидроксильный атом водорода образует хелаты, то, как показано выше, физические свойства соединения в большей или меньшей степени изменяются. Так, при образовании хелатов повышается летучесть и увеличивается растворимость в неполярных средах. о-Нитрофенол перегоняется с водяным паром быстрее, чем его иара-изомер. Кроме того, химические свойства гидроксила частично маскируются. Известна, например, пассивность группы ОН в 1-оксиантрахи-ноне (IV) [c.21]

В то же время оставшиеся еще эфирные группы препятствуют сближению цепей целлюлозы на столь близкое расстояние, когда возникают прочные водородные связи между гидроксильными группами соседних целлюлозных цепей. Эти оставшиеся эфирные группы должны быть распределены статистически равномерно вдоль макромолекулы. При удалении большого числа этих групп возникают прочные водородные связи между гидроксилами на отдельных участках длинных цепных молекул, играющих роль поперечных свяэей, препятствующих растворению. Таким обраяом, растворимость в воде ацетилцеллюлозы определяется как физическими факторами (аморфной структурой, равномерным распределением функциональных групп), так и химическими — сольватацией, как гидроксильных, так и эфирных групп. [c.165]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

С ПОМОЩЬЮ химической модификации полимеров получают материалы с необходимыми для сиециальных целей свойствами, например, аморфный иоливинилацетат путем омыления превращают в частично кристаллизующийся поливиниловый спирт с водородными связями между гидроксильными группами макромолекул. Из такого полимера могут быть получены волокна, которые с успехом используют в текстильной и некоторых других областях иромьнпленности. Замена ацетатных групп иа гидроксильные ириводит, как известно, к существенным изменениям механических свойств иолимера, которые интенсивно изучаются различными физическими методами. [c.117]

Отметим, что несмотря на некоторую неизбежную для аморфного состояния неоднородность распределения гидроксильных групп а поверхности, эта неоднородность у макропористых чистых аэросилогелей и силохромов меньше, чем у силикагелей, содержащих значительно больше примесных центров. Это ясно видно из различия хроматограмм веществ, образующих водородные связи с гидроксильными группами поверхности кремнезема (рис. 26)[ 7а, 9, 10, 69], а также из различного характера зависимостей теплоты адсорбции пара бензола от заполнения поверхности для чистого аэросилогеля и для геометрически и химически менее однородного образца кремнезема [29, 36]. Рис. 27 показьгва-ет, что зависимость дифференциальной теплоты адсорбции пара бензола от Заполнения более чистой. и геометрически более однородной поверхности аэросилогеля, несмотря на специфичность взаимодействий я-электронной системы бензола с гидроксильными группами поверхности кремнезема, приближается к соответствующей зависимости для неспецифической адсорбции бен- [c.106]

Известно, что ионол не образует водородных связей (химический сдвиг сигнала ПМР протона гидроксильной группы не зависит от концентрации), поэтому в его ИК-спектре можно использовать узкую полосу поглощения ОН-групп для его количественного определения. Полоса поглощения ОН-групп ионола в растворе Л1-ДИПБ проявляется при v=3655 10 см" . Эта полоса сдвинута на 150 см относительно полосы поглощения неассоциированных ООН-групп моногидропероксидов (v=3505 10 см ) и дигидропероксидов (v==3505 10 m i) в растворе и ДИП]Б и на 90 m i относительно полосы поглощения неассоциированных групп монокарбинола -v = 3565 10 см ) в растворе Ж ДИПБ, Это позволяет проводить измерение концентрации [c.111]

Конформация 17-ацетилстероидов, которая была предложена исходя из оптической активности этих соединений, находится в хорошем согласии с конформацией, предложенной Ракитой и Энгелем [18] на основании химической активности. Имеется небольшое отличие для 17а-окси-17р-ацетилпроизвод-ных, поскольку для этих соединений авторы предложили конформацию с водородной связью между гидроксильной и карбонильной группами. [c.149]

Ускорение выгорания НгЗ связано с гидроксильной группой ОН, которую можно увеличить путем ввода в эту зону водяного пара и частичной его диосоциации. Ввод в цристенную зону паров воды приводит по данным [11114] к более интенсивному выгоранию НгЗ и снижению его концентрации. Для исключения влияния НгЗ на образование РеЗ водяной пар подается так, чтобы между экранами и факелом образовалась паровая завеса, предотвращающая касание факела экранов. Химическое воздействие водяного пара на выгорание сероводорода маловероятно. Прежде всего, появление паров воды в восстановительной зоне будет способствовать образованию группы ЗН, а не ОН. Кроме того, в пристенной зоне экранов диссоциация водяных паров очень мала. Это было показано в исследованиях П. Н. Янко и Л. Г. Мадояна—замена механических форсунок на паромеханические привела цри прочих равных условиях к снижению в то1Поч1ных газах котла ПК-41 концентрации сернистого ангидрида и повышению концентрации продуктов неполного сгорания топлива. [c.139]

В частности, пока не удалость добиться отделения чисто алифатических структур от ароматических. Хотя нельзя абсолютно исключить сильную физическую ассоциацию молекул этих двух типов, более вероятно, что алифатические и ароматические структуры связаны химически и образуют часть одной и той же молекулы. Подобно этому не могут быть получены отдельно, фракции с гидроксильными, карбоксильными и подобными группами. [c.280]

Увеличение адгезионной прочности комбинированных плевок при модификации поверхности полиолефинов связано с установлением химического взаимодействия образовавшихся полярных групп с молекулами адгезива или второго субстрата. Так, например, в системе полиэтилен-целлофан образуются водородные связи мегщу гидроксильными группами целлофана и кислородсодержащими группами полиэтилена. В фольгированвых полиэтиленовых пленках, видимо, имеет место ион-дипольное взаимодействие и образуются водородные связи. Отмечается [60, 61] и возможность образования химических связей мевду полярными группами окисленного полиэтилена и окисной пленкой металла. [c.26]

Поскольку активным красителям посвящена отдельная глава, здесь будут рассмотрены лишь некоторые представители, являющиеся продуктами конденсации бромаминовой кислоты с аминами. Активные группы позволяют этим красителям образовывать прочные химические связи с гидроксильными группами целлюлозы [54] и с амино- и меркаптогруппами шерсти [55]. В результате получаются выкраски с выдающимися прочностными свойствами к мокрым обработкам. [c.75]

Лучше изучен аминокислотный состав боковых цепей недеградированного белка. Потенциометрическим титрованием обнаружено присутствие 51 потенциально отрицательно заряженных групп (карбоксильные и фосфатные остатки) 5 групп, титрующихся в участке расположения имидазольной группы 22 остатка лизина и 14 гуанидиновых групп, что находится в хорошем соответствии с аналитическими данными [19]. Была исследована ионизация остатков тирозина измерением поглощения в ультрафиолетовой области при различных величинах pH. Тирозиновые остатки инсулина ионизируются при величине pH немного выше 10, в то время как тирозиновые остатки нативного яичного альбумина не ионизируются при pH 12. При pH около 12,5 происходят быстрые и необратимые изменения фенольные группы ионизируются и остаются в ионизированном состоянии даже тогда, когда pH повторно сдвигается в область ниже 12. При этом белок денатурируется. Более того, яичный альбумин, который денатурируют другими методами, содержит остатки тирозина в ионизированном состоянии при pH ниже 12 [20]. Причина этого явления, наблюдаемого как для альбумина, так и для некоторых других белков [21], пока не ясна. Водородные связи фенольных гидроксильных групп с другими группами внутри молекулы могут быть необходимы для поддержания четвертичной структуры нативного белка [22]. С другой стороны, непосредственное окружение фенольных групп внутри молекулы может быть сильно изменено денатурацией [20]. Некоторые из боковых групп нативного белка недоступны для действия химических реагентов. Как можно было ожидать, остатки тирозина легко реагируют с кетонами только после денатурирования белка [23]. Из общего числа е-аминогрупп альбумина, равного 20, только три группы реагируют с 1-фтор-2,4-динитробензолом в условиях, когда белок не денатурирован [24]. [c.10]

Для поликонденсационных полимеров мономерным звеньям удобно ставить в соответствии узлы, пепрореагировавшим функциональным группам — висячие вершины, а химическим связям — ребра. Так, например, на рис. 2.1 висячие вершины, изображенные на графе белыми кружками, соответствуют гидроксильным группам, а узлы (черные кружки) — мономерным звеньям. Там же линией, соединяющей два черных кружка, изображено внутреннее ребро графа, которое соответствует эфирной связи, а линиями между темным и белым кружками — боковые ребра, отвечающие связям между гидроксильными группами и мономерными звеньями. Необходимо уточнить, что под мономерным звеном будем [c.52]

Предположение Германса и Вейдингера об образовании гидратов целлюлозы определенного химического состава, в которых молекулы воды связаны с гидроксильными группами целлюлозы в определенных стехиометрических соотношениях, по нашему мнению, недостаточно обосновано. Однако факт изменения рентгенограммы гидратцеллюлозы при набухании ее в воде имеет существенное значение при характеристике структурных модификаций целлюлозы. [c.77]

Значение около 200 характеризует эффективную плотность сетки, образованной всеми типами связей (химическими и ( язиче-скими). Величина равная 400, найденная по П области спрямления, очевидно, оценивает плотность сетки, в которой еще существенную роль играют физические связи. М , рассчитанное по Шобласти спрямления, равное 2500, по-видимому, более реально оценивает плотность химических узлов. Действительно, спектральные исследования показали, что в системе остается значительное количество гидроксильных [22] при полном исчезновении изоцианатных групп, реализующихся на побочные реакции. Соверпенно очевид- [c.43]

По данным разных экспериментальных исследований, а также теоретических расчетов,вода и алифатические спирты, имеющие ажурный каркас водородных связей между гидроксильными группами соседних молекул,являются высокострукт5фированными системами. Добавление к таким растворителям других химических соединений (состоящих как из нейтральных молекул, так и из ионов) может в принципе привести либо к упрочнению их структуры, либо к его разрыхлению. [c.388]

По 3. А. Роговину (1972), целлюлозу следует рассматривать как стереорегулярный высокоориентпрованный кристаллический полимер, обладающий значительной неоднородностью структуры с наличием упорядоченных областей. Между линейными макромолекулами целлюлозы существуют связи, осуществляемые силами межмолекулярного взаимодействия, и химические. Так, цепи целлюлозы главным образом связаны водородными связями между гидроксильными группами и атомами кислорода. Наличие в препаратах целлюлозы водородных связей обусловливает ряд таких важных ее свойств, как скорость растворения, гигроскопичность, реакционная способность. Из-за высокой прочности водородных связей молекулярные ассоциации целлюлозы в воде нерастворимы. Замещение полярных групп, например карбоксиме-тилом, ведет к нарушению молекулярной регулярности, способствует возникновению множества водородных связей с водой и делает целлюлозу растворимой. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология