Изомерия декалинов

Существуют два изомера декалина они отличаются конфигурацией атомов С9 и СЮ. В цмс-декалине метиновые (третичные) атомы водорода находятся в г ис-положении относительно друг друга, а в тракс-декалине — в транс-положении. [c.277]

СВОЙСТВА ИЗОМЕРОВ ДЕКАЛИНА [c.18]

Бициклические углеводороды с конденсированной системой шестичленных циклов ряда бицикло [4.4.0] декана (декалина — XIV) принадлежат к числу важнейших нефтяных углеводородов. Ниже приведены пространственные изомеры декалина [c.204]

С. Гала и др. (1964 г.) предложили практичный, небольшого размера аппарат (750 мм) с хорошо разделяющей способностью благодаря введению проволочной спирали в рабочее пространство колонки. На этом приборе были произведены многочисленные опыты разделения углеводородов различных структурных типов, например цис- и гранс-изомеров декалина, гомологических рядов парафинов от Сз до Си и т. д. Нафтено-изопарафиновая фракция керосина была после повторных опытов разделена на две части [c.228]

Рис. 69. Конформационные изомеры декалина

ОБРАЗОВАНИЕ ГЕОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗОМЕРОВ ДЕКАЛИНА ПРИ ГИДРИРОВАНИИ НАФТАЛИНА [c.426]

Конформационное правило столь же хорошо выполняется для цис- и тракс-изомеров декалина, для которых различия в угловых напряжениях малы [199, 200]. Эти различия несколько больше у цис- и тракс-изомеров гидриндана. Однако они еще недостаточны для того, чтобы вызвать существенные отклонения от правила [201, 202]. Тем не менее в этом случае трудно что-либо предсказать заранее. [c.215]

Киселев и Яшин [7, 8] применили графитированную сажу для разделения цис- и гранс-изомеров декалина. В соответствии с геометрией этих молекул и их ориентацией на плоскости порядок выхода оказался следующим ванна — ванна цис—декалин, кресло—кресло цис—декалин и кресло — кресло транс — декалин. [c.482]

В присутствии трехсернистого молибдена при высоком давлении водорода, по наблюдениям Е. И. Прокопца, тетралин при температурах до 350—370° С превращается в транс-форму. Точно так же и цис-изомер декалина в этих же условиях легко превращается в транс-изомер. [c.36]

В результате каталитического гидрирования нафталина (см. Нафталин ) получается смесь цис- и транс-изомеров декалина. Их можно разделить дробной перегонкой, так как они обладают различными температурами кипения (и другими отличными физическими свойствами) [c.250]

Рассмотрим подробнее изомерию декалина, предсказанную в 1918 г. Мором и доказанную в 1925 г. В. Хюккелем, который разделил дробной перегонкой смесь декалинов, получающуюся при гидрировании нафталина, и выделил транс-декалин (т. кип. 185 С) и г<ис-декалин (т. кип. 194°С). Можно представить себе две модели, в которых кресловидные конформации циклогексана сконденсированы друг с другом. В модели А ангулярные атомы водорода (при узловых атомах молекулы) расположены по разные стороны циклической системы (транс-декалин) в г ис-декалине (модель J5) они лежат по одну сторону [c.530]

Таким образом, первичной стадией превращения декалина над алюмосиликатными катализаторами является реакция изомеризации. При больших объемных скоростях превращение декалина заканчивается преимущественно на этой стадии, описываемой нулевым порядком. Гетерогенные каталитические реакции идут по нулевому порядку при насыщении активной поверхности исходным веществом [7]. Очевидно, что на первой стадии превращения декалина не образуется продуктов реакции, закрывающих активную поверхность. Это обстоятельство позволяет проявиться нулевому порядку в области больших объемных скоростей. При малых объемных скоростях глубокий распад изомеров декалина и перераспределение водорода в непредельных продуктах распада приводят к отложению богатых углеродом продуктов на поверхности катализатора, которые тормозят реакции превращения декалина. В результате область малых объемных скоростей описывается уравнением тормозящихся реакций. Тормозящая роль этих продуктов реакции подтверждается изучением отложений при крекинге декалина над алюмосиликатным катализатором I. Табл. 4 показывает, что количество отложений, приходящееся на непревращенный декалин АН—у), возрастает в три раза быстрее с уменьшением объемной скорости, чем аналогичная величина. для жидких нродуктов распада декалина ВЦ—у). [c.301]

Распад декалина происходит легче, чем нафталина, что, вероятно, обусловлено двумя третичными углеродными атомами в молекуле. В результате образуются углеводороды состава С4, олефины, изомеры декалина, из которых в дальнейшем образуются пропан, пропилен, моноциклические нафтеновые углеводороды. [c.33]

Рис. XII, 13. Кинетика каталитического крекинга изомеров декалина на алюмо-силикатном катализаторе состава 30% А120а-1-70% ЗЮг.

Па рис. XII, 13а и XII, 136 приведено сравнение расчетов по уравнению XII, 141) и опытных данных для реакции крекинга геометрических изомеров декалина (по данным Г. М. Панченкова и В. В. Красавичева). [c.329]

Из рис. 9.7, а видно, что при использовании тех же атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодейст-. ВИЯ рассчитанные и опытные значения констант Генри для адсорб-дии на ГТС цис- и гранс-изомеров декалина совпадают. Более плоские молекулы транс-изомеров адсорбируются сильнее. Те же. атом-атомные потенциалы можно перенести и на случай адсорбции на ГТС молекул адамантана и диамантана со многими конденсированными ненапряженными циклогексановыми кольцами (рис. [c.175]

Рассмотрим обе эти задачи на примере адсорбции на ГТС четырех углеводородов нафталина и продуктов его неполного и полного гидрирования — тетралина и цис- и транс-декалинов. Структура молекул нафталина и изомеров декалина известна. На рис. 10.1 [c.185]

Молекулы тетралина, изомеров декалина и гидриндана, с одной стороны, и изомеров пергидрофенантрена и цик-лопентандекалина, с другой стороны, можно рассматривать как фрагменты [c.189]

Фенске, Майерс и Квигл [614] разделяли цис- и транс-изомеры декалина фракционированной перегонкой на колонке с 75 тарелками при флегмовом числе 40 1, Физические свойства и данные по равновесию жидкость—пар были определены для средних фракций каждого изомера. В качестве критериев чистоты СЛУЖИЛИ температура кипения и показатель преломления. (О способах гидрирования нафталина см. работы Бейкера и Шутца [150], а также Палфрея [1422].) [c.282]

В работе Г. М. Панченкова с В. В. Красивичевым [И] показана хорошая применимость уравнения (21) к каталитическому крекингу геометрических изомеров декалина в присутствии алюмо-силикатного катализатора (рис. 6 и 7). Энергия активации каталитического крекинга цис-декалина оказалась равной 14 700 кал мол транс дскалппа 22 200 кал мол и равновесной смеси цис- и трансизомеров 18 400 кал мол. Различие в энергии активации цис- и транс-декалинов объясняется их строением, так как цис-изомер легче адсорбируется на поверхности катализатора, нежели трансизомер, для адсорбции которого требуется дополнительная энергия на перестройку его структуры. [c.46]

Сперос и Россини [1401] определяли энтальпию сгорания и получили значение АНЦ (Z) = —52,45 ккал молъ и АНЦ g) = = —40,38 ккал молъ. Фрай [450] измерял константы равновесия процесса гидрирования нафталина до транс-декалшяа. и установил блестящее соответствие со значениями, рассчитанными из термодинамических данных. Соотношение между транс- и г ис-изомерами декалина оказалось немного ниже, чем соотношение, рассчитанное из термодинамических констант. [c.455]

В табл. 6 приводятся данные по некоторым из этих продуктов. Наряду с большими количествами пропилена, пропана, бутиленов, изобутана, и-бутана и метилциклопентана в продуктах реакции присутствуют в меньших количествах жидкие олефиновые углеводороды и алкилбензолы, а также продукты с температурой кпнения более низкой, чем температура кипения декалина последние были охарактеризованы как изомеры декалина. Продукты крекинга нафтеновых углеводородов представляют настолько сложную смесь, что детально их состав не может быть здесь рассмотрен. Однако можно сказать, что образование большинства из них можно объяснить, исходя из реакций крекинга, изомеризации и перераспределения водорода. Так как при крекинге нафтеновые углеводороды легко отщепляют водород, газообразные и жидкие продукты крекинга содержат меньшие количества непредельных углеводородов, чем продукты крекинга парафиновых угле- [c.406]

Соединение, имеющее приведенную выше структуру (I), может существовать, как и исходный декалин (фиг. 1), в двух стерео-изомерных формах. Перекись с описанными свойствами получена нами при фотоокислении как очищенной от посторонних примесей смеси обоих изомеров декалина, так и чистого трат-пекалша (т-ра кип. 95—95,5° при 50 мм рт. ст., flff =0,869, т = 1,4697). [c.92]

Транс-, цис-, эндо- и экзо-изомеры и ряд гомологов (метил-замещенные) всех этих бициклических нафтенов вплоть до С13 были идентифицированы в нефтях Понка Сити (Ф. Россини, Б. Мейр, 1959), Грязевая Сопка (В. К. Солодков и др., 1967, 1969) и Калифорнии (Л. Линдеман, 1963). Следует отметить данные, показывающие распределение би- и трициклических нафтенов из нефти Грязевой Сопки (табл. 28), выкипающих в пределах 125—230° С. Среди углеводородов состава Св—Сд гомологи бицикло (3,3,0) октана составляют соответственно 67,9 и 64,5%. Среди бицикланов с Сю декалины преобладают над содержанием других структур (56,9 и 43,1%). Среди изомеров декалина 93% приходится на долю г/ анс-изомера. Распределение бициклических углеводородов в нефтях близко к равновесному распределению соответствующих бициклических нефтенов при температуре выше 100° С. Относительное распределение в нефти трициклического углеводорода-— адамантана и его гомологов следующее адамантан — [c.58]

Опубликовано несколько работ по крекингу бициклических нафтеновых углеводородов и, в частности, декалина [163, 164]. То, что крекинг декалина проходит легче, чем крекинг циклогексана, по-видимому, обусловлено наличием в декалине двух третичных углеродных атомов в циклогексане имеются сравнительно более стабильные вторичные атомы углерода [148]. При крекинге декалина образуются главным образом углеводороды состава С4, олефины, а также небольшое количество геометрических изомеров декалина, из которых в дальнейшем образуются пропан, пропилен и моноциклические нафтеновые углеводороды. Бензол при крекинге декалина совсем не образуется, а в продуктах крекинга наблюдаются лишь небольшие количества алкил-бензолов. Однако присутствие нафталина в продуктах крекинга представляется интересным. Некоторые авторы полагают [164], что нафталин может образовываться из тетралина, а не из декалина. Крекинг циклоолефинов проходит легче, чем крекинг нафтеновых углеводородов образующиеся продукты представляют собой главным образом изомеры исходного углеводорода, но с иным числом атомов углерода в цикле [164, 1651. Так, например, при крекинге циклогексана над ториево-алюмосиликатным катализато- [c.374]

Образование геометрических изомеров декалина при гидрировани нафталина. [c.424]

Определенная термохимически разность энтальпий в газовой фазе (3,09 0,77 ккал/молъ) [194] также хорошо совпадает с рассчитанной. Разность энтропий изомеров декалинов равна Е 1п 2, или 1,38 кал-град -моль , в пользу 1 ис-изомера, поскольку он так же, как г ыс-1,2-диметилциклогексан (разд. 2-3, А), существует в виде быстро конвертирующей ,г-пары, а тракс-изомер имеет жсзо-форму. (Для обоих изомеров число симметрии равно 2, поэтому этот фактор не вносит вклада в разность энтропий.) Экспериментально определенные разности энтропий оказываются, однако, меньше рассчитанных в одной работе была получена величина 0,55 0,3 кал-град -моль [195], а в другой — нулевое значение [196]. Положение равновесия для декалонов-1 при 250° соответствует 5—10% цис-изомера [197], что находится в согласии с рассчитанной при этой температуре величиной А( °= 2,4 ккал/молъ (расчет дает для равновесной смеси 91 % тракс-формы). [c.280]

Рис. XII, 13. Кинетика каталитического крекинга изомеров декалина на алюмо-силикатном катализаторе состава 30% AI2O3 + 70%Si02 а-гракс-СшН,. /-при 470 °С г-прн 480 °С 3-пра 490 °С б - чыс-С ,Н /-при 490 С — при 480 °С 3 —при 470° С 4 —при 460 С.

В результате каталитического гидрирования нафталина (см. Нафталин ) получается смесь цис- и т/гамс-изомеров декалина. Их можно разделить дробной перегонкой, так как они обладают различными температурами кипения (и другими отличными физическими свойствами) г мс-изомер имеет т.кип. 193° и d 0,898 /иранс-изомер — т.кип. 185 и df 0,872 (В. Хюккель, 1923 г.). [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология