Синтез сильноосновных анионитов

Большие возможности для синтеза сильноосновных анионитов открываются при взаимодействии хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола с различными аминами, так, с три-метиламином получается анионит марки АВ-17, а с пиридином — АВ-18 [30]. Последний имеет большую склонность к комплексообразованию с некоторыми тяжелыми металлами. [c.69]

Для решения некоторых задач неорганического синтеза большое значение имеют среды с сильноосновными свойствами. В водной среде невозможно создать основность большую, чем та, которую имеют гидратированные ионы 0Н , —/Сь = 55,3 (разд. 33.4.1.5). Гидратированные ионы 0Н сильно отличаются по степени основности от свободных ионов ОН . Стабилизированная водородными мостиками гидратная оболочка экранирует свободную пару электронов гидроксид-иона, в то же время для свободного иона ОН" (/Сь 10 ) способность к присоединению протона возрастает на несколько порядков. Применение в качестве среды дипольных апротонных растворителей, в которых невозможна сольватация анионов, позволяет проявиться сильноосновным свойствам свободного иона 0Н . [c.458]

При использовании для синтеза анионитов исходных продуктов, обладающих более высокими основными свойствами, получаются поглотители с явно выраженными щелочными свойствами. В водном растворе, окружающем зерна таких анионитов, вследствие диссоциации более основных поливалентных соединений формируется ионная атмосфера, в которой содержится часть весьма легко подвижных гидроксильных ионов. Малая прочность связи таких гидроксильных ионов с положительно заряженной твердой фазой сильноосновных анионитов позволяет производить их замену не только сильными , но и слабыми анионами, содержащимися в фильтруемом растворе. [c.515]

Слабоосновной анионит АН-18, содержащий третичные амины, а также небольшое количество сильноосновных четвертичных аминов (за счет образования последних в процессе синтеза этого анионита), сорбирует германий из растворов только в случае применения гидроксильной формы анионита (так же, как АВ-17, только в значительно меньшей степени). [c.102]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Температура по-разному влияет на выход продуктов различных реакций конденсации. В обратимых реакциях синтеза диацетонового спирта на амберлите-ША400 и конденсации ацетона и других кетонов с алифатическими спиртами на катионите дауэкс-50, сопровождающихся выделением большого количества тепла, при понижении температуры происходит повышение выхода продуктов. При конденсации ацетона на сильноосновном анионите с повышением температуры растет выход изофорона, образующегося наряду с диацетоновым спиртом и окисью мезитила Выход дифенилолпропана при конденсации фенола с ацетоном в присутствии катионита КУ-2 до известного [c.173]

Пенициллин обладает довольно сильными кислотными свойствами. Так, например, константа ионизации рК бензилпенициллина равна примерно 2.7 [18]. В соответствии с этим пенициллин может быть сорбирован и очищен на анионитах, например на слабых анионитах, полученных иуте конденсации метафенилендиамина [19, 20], а также на сильных анионитах, синтез которых основан на хлорметилиро-вании стирола и взаимодействии полученного продукта с третичными аминами [21, 22]. Емкость поглощения пенициллина зависит от степени сшитости анионита. На сильноосновном анионите амберлите ША-400 при уменьшении коэффициента набухания в 4—4.5 раза сорбционная емкость смолы по отношению к пенициллину уменьшается в 32 раза [c.158]

Представляется возможным прямое получение чистой гидроокиси магния на катионите (R2Mg + NaOH) или на сильноосновном анионите (R OH + Mg lg), подобное синтезу других труднорастворимых электролитов, однако такие работы, по-видимому, не проводились. [c.156]

Спурлин запатентовал метод получения пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида с помощью слабоосновного анионита амберлит 1К-4 [59]. Выход пентаэритрита составлял 75%. В процессе синтеза муравьиная кислота адсорбировалась анионитом. Рабек и другие авторы [60] использовали для синтеза пентаэритрита шесть типов анионитов — сильноосновных, среднеосновных и слабоосновнь х. Смолы были синтезированы в лаборатории авторов. Лучшим оказался сильноосновной анионит марки 5М, представляющий собой полисти-рольную смолу с активной группой четвертичного аммониевого основания. В статических условиях при мольном соотношении ацетальдегида и формальдегида 1 6 выход пентаэрит- [c.86]

Приведенными примерами не исчерпываются пути синтеза ионитов и их ассортимент. Высококачественные сильнокислотные катиониты получают на основе сополимеризации винилнафталина и ДВБ, аценафтена и ДВБ. Сильноосновный анионит синтезируют сополимеризацией стирола и ДВБ с пиридином (АВ-18). Слабоосновный анионит получают сополимеризацией стирола и ДВБ с последующим аминированием диметиламином. [c.7]

Такое объяснение, несомненно, следует считать правильным, и подобный механизм действительно имеет место при набухании анионита АВ-18. В то же время одно обстоятельство позволяет предположить, что изменение объема этой смолы происходит не только по указанному механизму. Дело в том, что в наших опытах степень набухания, отвечающая состоянию равновесия анионита с раствором соляной кислоты, выше, чем для гидроксильной формы при контакте с раствором едкого натра. Набухаемость анионита АВ-18 в растворе iNa l, когда происходит замещение на хлор-ион лишь гидроксилов сильноосновных групп, значительно ниже, чем в растворе NaOH (см. рис. 1 и 2). Обработка анионита раствором соляной кислоты, приводящая к замещению гидроксилов слабоосновных групп, обусловливает некоторое увеличение объема набухшей смолы, поскольку набухаемость хлоридной формы слабоосновных анионитов выше по сравнению с гидроксильной формой (см. рис. 4). Однако трудно предположить, чтобы указанное увеличение было слишком значительным и перекрывало эффект уменьшения набухаемости анионита при обмене гндроксилов сильноосновных групп иа хлор-ионы. Это следует из того, что анионит АВ-18, синтезируемый из хлор-метилированного сополимера стирола и дивинилбензола с пиридином, является сильноосновным анионообменником [4]. Наличие слабоосновных групп в этом сорбенте объясняют частичным расщеплением пиридинового кольца l4] или присоединением пиридина при синтезе смолы за счет водорода одного нз углеродных атомов кольца [11. Количество таких групп в анионите невелико и, очевидно, гораздо меньше 50 /о от общего числа активных групп. [c.37]

Синтез анионитов, основность которых достаточно велика, чтобы обеспечить поглощение такой слабой кислоты, как кремневая, значительно увеличивает действенность деионизации как метода подготовки питательной воды для котельных установок, так как дает возможность при обычной деионизации удалять ионы кремпекислоты наряду с другими ионами. Поведение кремне-кислоты при реакциях анионного обмена сходно с поведением любой другой очень слабой кислоты. Вследствие слабой кислотности кремпекислоты полнота ее поглощения в значительной степени зависит от присутствия других кислот. Так как концентрация кремпекислоты в большей части вод невелика, обычно в верхних слоях анионита поглощаются ионы бикарбоната, сульфата и хлоридов, а в нижних слоях—кремнекислота. Чтобы устранить влияние анионов сильных кислот, предложена схема с применением трех ионитов, включая и сильноосновный ионит, сходная с обычной системой двух ионитов. Вода, пропущенная через слабоосновный анионит, подвергается дегазации для удаления двуокиси углерода, [c.106]

При pH среды 9,5—10,5 был получен пентаэритрит с выходом около 75% от теоретического в расчете на взятый ацетальдегид [67]. Рабек, Колараз и Жуковский провели синтез пентаэритрита в присутствии сильноосновного анионита марки 5М (полученного в лаборатории авторов) также с добавкой нейтральной соли. Выход пентаэритрита составил около 80% от теоретического [68, 69]. Смола играет роль катализатора реакции и адсорбента муравьиной кислоты. Как катализатор анионит создает соответствующие среды, как адсорбент удаляет из реакционной смеси образующуюся в процессе синтеза муравьиную кислоту, что необходимо для поддержания pH. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология