Иониты сильноосновные

Ранее было показано [4], что сродство сульфгидрильных флотационных реагентов к сильноосновной смоле растет по мере увеличения неполярной цепочки реагента в следующем порядке этиловый про-пиловый бутиловый амиловый. Доказательством этого служит необходимость применения более концентрированных элюирующих растворов для вымывания со смолы высших ксантогенатов [3, 4]. В ряде работ указано на прямолинейную зависимость сродства различных анионов к анионитам от поляризуемости первых [8, 9]. Данная закономерность вполне подтверждается в случае сорбции ксантогенат-ионов сильноосновными анионитами, поскольку поляризуемость ксантогенатов имеет аддитивный характер и растет лри увеличении их углеводородной цепочки. [c.208]

В твердой фазе многих сильноосновных анионитов (например, АВ-17) четвертичные аммониевые группы образуют при диссоциации ОН-ионы. Сильноосновные аниониты способны обменивать ОН-ионы своей активной группы на анионы растворенных в воде слабых кислот только при отсутствии в воде сильных кислот и их солей. [c.167]

Кроме перечисленных выше марок анионитов, в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева синтезированы аниониты марок ММГ-1 и Ни отработана технология их производства. Анионит ММГ-1—слабоосновный, имеет следующую характеристику насыпной вес в сухом состоянии 0.60. в разбухшем состоянии — 0.50 т1м , размер зерен — в пределах 0.3—1,5 мм, рабочая обменная способность (средняя) — по хлор-иону—1 400 и по сульфат-иону 1 900 т-град на 1 анионита. Анионит Н-сильноосновный. насыпной вес в сухом состоянии 0,45. в разбухшем — 0,35. размер зерен—0.3—1,5 мм, рабочая обменная способность по хлор-иону 1 900 и по сульфат-иону—2 800 т-град на 1 м . [c.48]

Для повыщения рабочей обменной способности Н-катионита канд. хим. наук А. С. Смирновым предложена и опробована в лабораторных условиях следующая схема обессоливания высокоминерализованных вод. Обессоливаемая вода сначала пропускается через анионитовый фильтр, загруженный сильноосновным анионитом, а далее проходит через установку, соответствующую нормальной схеме обессоливания. Сильно-основный анионит в противоположность слабоосновному обладает свойством поглощать часть анионов (до 30—50 4г) из воды, имеющей нейтральную реакцию. За счет обмена части анионов обрабатываемой воды на ионы ОН , которыми заряжен сильноосновный анионит, щелочность ее, а следовательно, и величина pH возрастают, что приводит к весьма существенному увеличению рабочей обменной способности Н-катионита. Как уже упоминалось в п. 1, А. С. Смирнову удалось при помощи такого приема повысить рабочую обменную способность сульфоугля, составляющую по схеме обычного Н-катионирования в среднем от 800—900 т-град/м , до 1 800—I 900 т-град [c.65]

При этом в качестве электрофильной частицы генерируется не катион, а нейтральный дихлоркарбен (79), в котором атом углерода имеет незаполненный внешний электронный уровень. Далее дихлоркарбен взаимодействует как электрофил с фенок-сид-ионом. Образовавшийся анион (79а) претерпевает перегруппировку, так как атом углерода, несущий полный отрицательный заряд, обладает сильноосновными свойствами, и отщепление протона от кольца сопровождается выигрышем энергии вследствие восстановления ароматической структуры. [c.395]

Для решения некоторых задач неорганического синтеза большое значение имеют среды с сильноосновными свойствами. В водной среде невозможно создать основность большую, чем та, которую имеют гидратированные ионы 0Н , —/Сь = 55,3 (разд. 33.4.1.5). Гидратированные ионы 0Н сильно отличаются по степени основности от свободных ионов ОН . Стабилизированная водородными мостиками гидратная оболочка экранирует свободную пару электронов гидроксид-иона, в то же время для свободного иона ОН" (/Сь 10 ) способность к присоединению протона возрастает на несколько порядков. Применение в качестве среды дипольных апротонных растворителей, в которых невозможна сольватация анионов, позволяет проявиться сильноосновным свойствам свободного иона 0Н . [c.458]

Для аналитических работ полную обменную емкость ионита можно не использовать, так как количественный обмен На+ на Н+ происходит даже тогда, когда в ионите еще находится некоторый избыток ионов Н+. Поэтому вводят понятие полезная обменная емкость . Она составляет 60—75% общей обменной емкости, и ее можно определить как количество ионов, поглощаемых ионитом при постоянной скорости потока жидкости до проскока ионов. Из всего сказанного ясно, что слабокислотные катиониты обладают наибольшей полезной обменной емкостью в щелочных средах, а слабоосновные аниониты — в кислых. Полезная обменная емкость сильнокислотных или соответственно сильноосновных ионитов не зависит от pH в широкой области значений. [c.248]

Анализируемый раствор пропускают через колонку с ионитом и затем промывают водой до нейтральной реакции элюата. Весь объем элюата титруют раствором щелочи. При определении Ыа+ в смеси солей и кислот лучше применять метод ионного обмена на сильноосновном анионите в ОН-форме [c.249]

Сильноосновные аниониты, содержащие четвертичные аммонийные или пиридиниевые группировки. Эти аниониты способны к обмену ионов [c.285]

Выбор метода определения обменной емкости в статических или в динамических условиях зависит от природы ионита, условий опыта (pH, состав раствора и др.). Наиболее полную качественную характеристику ионогенных групп, присутствующих в ионите, дает метод потенциометрического титрования в статических условиях определения обменной емкости [44]. Для сильнокислотных и сильноосновных ионитов рабочая емкость практически всегда совпадает с полной обменной емкостью, равной количеству функциональных групп в единице массы или объема смолы. Величина же рабочей емкости слабокислотных или слабоосновных ионитов в очень.значительной степени определяется концентрацией ионов водорода и других ионов (противоионов) в растворз[37]. [c.75]

Аниониты способны обменивать анионы. Сильноосновные аниониты содержат четвертичную аммониевую группу —Ы(СИз)з, средне- и слабоосновные содержат вторичные или третичные протонированные аминогруппы — МН(СНз)2, —NH2( HJ) Выпускают аниониты либо в ОН-форме (ионообменником является гидроксид-ион), либо в С1 -форме (солевая форма). [c.605]

Емкость сильнокислотных и сильноосновных ионитов не зависит от pH среды, в которой проходит ионный обмен. Для слабокислотных и слабоосновных ионитов емкость сильно зависит от pH раствора, [c.606]

В Советском Союзе выпускаются сильноосновные аниониты АВ-16, АВ-17, АВ-20, АВ-27 и др. Анионит АВ-17 получают аммонизацией хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола. Это монофункциональный сильноосновной анионит с ионогенными группами четвертичных аммониевых оснований —К+(СНз)з-В твердой фазе этого анионита (а также и других сильноосновных анионитов) четвертичные аммониевые группы образуют при диссоциации ионную атмосферу, содержащую ионы ОН- [c.153]

Альдольная конденсация альдегидов, как и в некоторых примерах конденсации Кновенагеля [8], лучше всего катализируется слабоосновной смолой последняя содержит амипогруппы, которые как и в гомогенном растворе, обусловливают значительно меньшую концентрацию гидроксильного иона, чем четвертичные ионы. Сильноосновная смола быстро нейтрализуется и дезактивируется кислыми компонентами реакционной смеси. [c.157]

Шютц [54], а также Бовей и Коссп [4] нри определении бора в удобрениях использовали для удаления мешающих ионов сильноосновной анионит в НСОО-форме. [c.396]

Как хорошо известно, полная обменная емкость но хлор-иону сильноосновных анионитов в 2—3 раза ниже полной обменной емкости слабо- и среднеосновных анионитов, а поэтому кажется странным, что при погло-ш,ении молибдена из сернокислых растворов наблюдается обратная картина сорбционная емкость сильноосновного анионита АМ почти в два раза (530 мг г) выше сорбционной емкости слабо- и среднеосновных анионитов АН-2Фи ЭДЭ-ЮП (280 —290 лг/г) в аналогичных условиях (концентрация серной кислоты 0,1 М). [c.127]

Для полноты картины рассмотрим еще одну методику, хотя, строго говоря, она и не относится к истинным МФК-процессам. Сначала продажную сильноосновную анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) превращают в нитритную форму, промывают водой, этанолом и бензолом и сушат в вакууме. Затем для получения нитросоединений двойное количество смолу перемешивают и нагревают с бромэфирами карбоновых кислот ИЛИ с алкилбромидами. Таким способом, например, были получены 1-нитропропан (25 °С, 15 ч, 47%), фенилнитрометан (25 °С, 4 ч, 87%), этил-2-метил-2-нитропропионат (50 °С, 24 ч, 60%) [116]. Известны также и другие реакции с анионообменными смолами, включающими специфические, необходимые для реакции ионы (см. [116] и другие работы, рассмотренные выше). [c.139]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

По степени ионизации ионогенных групп катионообменники подразделяют на сильно- и слабокислотные, анионообменники— на сильно- и слабоосновные. Высокоионизированные сильнокислотные катионообменники, содержащие, например, группу —50зН, обладают способностью к обмену ионов водорода на ион металла в интервале изменения pH от О до 14. Слабокислотные катионообменники с ионогенными группами —Р0(0Н)2, —СООН депротонируются, а следовательно, способны к обмену ионов водорода в нейтральной и щелочной средах. Сильноосновные анионообменники, содержащие четвертичные аммониевые группы =Ы+ОН, обменивают ион гидроксида на ионы того же знака в интервале pH от О до 14. Слабоионизированные смолы, низкая основность которых обусловлена различными аминными группами (—ЫНз, =НН, =N), применяют в нейтральных и кислых растворах. [c.224]

Изучение термогидролитической стабильности анионитов, приготовленных на основе асфальтитов, показало, что потеря емкости анионитов идет параллельно с их дезаминированием. Выяснена зависимость степени потери ионообменной способности различных форм анионитов от температуры и продолжительности нагревания. Показано, что термостабильность сильноосновных асфальтитовых анионитов зависит от энергии гидратации — она снижается с повышением гидратации. В зависимости от природы обменного иона термостойкость анионитов убывает в такой последовательности [c.263]

Раствор, приготовленный из навески феррита состава РегОз—N10—СоО массой 0,6018 г, пропустили через сильноосновной анионит и применили для разделения элементов следующие элементы в 9 М НС1 на анионите удерживаются соединения железа и кобальта, в 4 М НС1 происходит вымывание кобальта, а в 1 М НС — вымывание железа. В результате разделения получены растворы ионов, которые были оттитрованы комплексонометрически. При этом на титрование никеля было затрачено 19,53 мл 0,05 М ЭДТА (/(=1,102), на титрование кобальта — 4,81 мл 0,01 М ЭДТА (К = 0,9906). Определить массовые доли (%) оксидов в феррите. Ответ 13,36% N 0 0,59% СоО 86,05% РезОз. [c.254]

Для определения ионообменной емкости сильнокислотные и сильноосновные иониты применяют в Н+ и ОН -форме. Иониты , обычно в виде Na-солей и хлоридов, требуют предварительной очистки от возможных загрязнений. Зерна ионита промывают раствором НС1 (1 1) в специальных колонках до удаления ионов железа (Ре +), затем водой до нейтральной среды и отсутствия ионов С1 (проба с AgNOa). Очищенный ионит в той же колонке переводят в Н+-фор-му (для катионитов) или в ОН -фор-му (для анионитов). Для перевода в Н+-форму катионит промывают [c.253]

Как следует из табл. 14, ярко выраженным сродством к протону обладают МНа-ионы, превосходящие в этом отношении ОН -ионы, известные как носители сильноосновных свойств. Это означает, что носителями наиболее сильных основных свойств являются не щелочи (NaOH, КОН и др.) в водных растворах, а амиды щелочных металлов (NaNHa, KNH2) в среде безводного жидкого аммиака. [c.400]

В зависимости от величины константы диссоциации катионита в водородной форме различают сильнокислотные и слабокислотные образцы. То же относится и к анионитам смолы с ионогенной группой =N—ОН, практически полностью диссоциированные при всех условиях, относятся к сильноосновным. Слабоосновные аниониты с первичной (R—NH2), вторичной (R=NH) и третичной (=N) аминогруппой применяются в кислой и нейтральной средах только в солевой форме, например R—NH3 I (см. табл. 2), так как в щелочной среде они не диссоциируют на ионы [c.54]

Сильноосновные аниониты R=NOH используют в кислых и нейтральных средах в виде соответствующих солей, а также в слабощелочных растворах, так как группа =NOH хорошо диссоциирует. Слабоосновные аниониты, содержащие первичные, вторичные и третичные аминогруппы, используют в виде солей, например, R—NH3 I, R—NH2 I и R=NH 1, только в кислых и нейтральных растворах. В щелочных средах ионный обмен не может реализоваться вследствие слабой диссоциации гидратированных аминогрупп. [c.159]

При ионном обмене на сильнокислотных сульфокатиони-тах и сильноосновных анионитах, а также неорганических ионообменниках, не обладающих комплексообразующими свойствами наблюдается только электростатическое притяжение ионов к ионогенным (фиксированным) группам ионита. Электростатическое притяжение тем сильнее, чем больше величина заряда и чем меньше радиус гидратированного иона, т. е. чем выше плотность заряда иона. Поэтому можно ожидать более селективное поглощение высокозарядных ионов по сравнению с низкозарядными, если радиусы соответствующих гидратированных ионов не слишком различаются. [c.184]

Анионный обмен. Зависимость селективности поглощения анионов от рассмотренных выше факторов сложнее, чем катионов, так как состав большинства анионов, в том числе комплексных, более сложный, а способность их к гидратации меньшая, чем у катионов. Для простых анионов, например одноатомных, с электронной конфигурацией инертного газа, склонность к гидратации уменьшается с увеличением кристаллографического размера иона этим обусловлен, например, ряд селективности Р < С1 < Вг-< 1 на сильноосновных анионитах. Для сложных ионов (анионов слабых или умеренно сильных кислот) степень их гидратации определяется силой соответствующей кислоты — чем слабее кислота, тем больше склонность аниона к гидратации. Если размеры ионов и их склонность к гидратации, определяемая силой соответствующих кислот, действуют в одном и том же направлении, то можно уверенно предсказать ряд селективности, например N07 < NOF С10 < СЮ " < СЮГ HSOJ" < [c.188]

Селективность поглощения разнозарядных анионов зависит как от величины и плотности их заряда, так и от взаимодействия с молекулами воды, определяемого силой соответствующей кислоты. Сравнение селективности поглощения ионов приблизительно одинакового строения и размера показывает (табл. 25), что с ростом величины заряда селективность поглощения уменьшается, по крайней мере, при обмене больших анионов на сильноосновных анионитах. Следовательно, электростатическое притяжение к фиксированным группам ионита в данном случае не имеет решающего значения. Однако в ряде случаев, например на анионообменном оксиде алюминия, получены ряды селективности с преимущественным поглощением более высокозарядных анионов. [c.189]

Набухание зависит также от природы противоиона и фиксированного иона. Сильногидратирующиеся противоионы вызывают большее набухание, чем слабогидратирующиеся. Слабокислотные (слабоосновные) иониты в Н- (ОН-) форме почти не набухают по сравнению с сильнокислотными (сильноосновными) ионитами, но при переводе в хорошо диссоциированную солевую форму их объем увеличивается (иногда в 3—4 раза) пропорционально степени нейтрализации и в соответствии с содержанием сшивающего агента. [c.669]

В динамических условиях (при непрерывном протоке раствора через определенное количество ионита) определяют динамическую обменную емкость до проскока (ДОЕ), до полной отработки ионита (ПДОЕ) и равновесную динамическую обменную емкость (РДОЕ). Емкость до проскока, т. е. до появления поглощаемого иона в растворе, вытекающем из слоя ионита, определяется не только свойствами ионита, но зависит от состава исходного раствора и скорости его пропускания, от высоты (длины) слоя ионита и степени его регенерации. Обычно ДОЕ превышает 50 % от ПДОЕ для сильнокислотных и сильноосновных ионитов и 80% для слабокислотных и слабоосновных. [c.301]

Подобный же ряд анионов с особыми свойствами иона ОН- присущ и анионитам. В случае слабоосновных ионитов ион ОН- стоит в начале ряда (левее 804—, С2О4—и др.), тогда как в случае сильноосновных (например, образованных четвертичными аммониевыми основаниями) — в конце. [c.192]

Было предложено применять ионный обмен на той или иной стадии очистки индиевых концентратов [П5, 116]. Индий поглощается из солянокислых растворов (5—6 и.), в которых он присутствует в виде анионов, сильноосновными анионитами (с активными аминогруппами) — такими, как амберлит, вофатит L - 150, чехословацкий анионит OAL. Вместе с индием поглощаются свинец и сурьма. При элюиро- [c.312]

Вследствие значительной делокализации положительного заряда ионы диазония ие относятся к числу сильных электрофйльных реагентов, и поэтому они могут вступать в реакцию лишь с сильноосновными ароматическими соединениями. В связи с этим в реакцию азосочетания вступают, как правило, только ароматические амины (сильный ч-АГ-эффект аминогруппы) и фенолы (сильные +М-и +/-эффекты кислорода в ионе фенолята, который, собственно говоря, и вступает в реакцию см. разд. Г,5.1.2). Лишь в отдельных случаях реакция идет также с эфирами фенолов или полифенолов либо с полиалкилированными бензолами (см. ниже). [c.241]

Образующийся сначала сильноосновный карбанион I отрывает от молекулы спирта протон, причем получается простой виниловык эфир II. Поскольку в результате опять появляется ион алкоголята, то последний может быть взят лишь в каталитических катичест-вах. Ион алкоголята является также активным агентом при присоединении спирта в присутствии едкого натра [уравненне (Г.2.31а)]. [c.356]

Сильноосновные аниониты поглощают анионы не только минеральных, но и органических кислот, которые лишь частично удаляются при регенерации. Чтобы при этом не происходило накопления органических кислот в анионите, применяют микропористые аниониты. Они имеют однородные крупные поры, из которых органические вещества легко удаляются при регенерации. При удалении из воды ионов возрастает ее удельное электрическое сопротивление и падает удельная электропроводимость. При глубоком обессоливании удельное электрическое сопротивление воды должно быть не выше (5—10)-10 Ом-см, а удельная электропроводимость 0,1—0,2 мкСм/см. [c.135]

Ионогеиные группы сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов всегда диссоциированы и способны вступать в И. о. при любых значениях pH. Слабокислотные катиониты работают лишь в нейтр. и щел. средах, слабоосновные аниониты — в нейтр. и кислых. В этих условиях их обменная емкость также приближается к полной обменной емкости , определяемой числом ммоль ионогенных групп, содержащихся в 1 г сухого ионита. Кроме диссоциации ионогенных групп, необходимым условием И. о. является достаточная проницаемость фазы ионита. Обменивающиеся ионы транспортируются свободной водой, не входящей в гидратную оболочку фиксированных ионов. Кол-во такой воды в ионите падает с ростом степени сшивки каркаса, уменьшением числа и степени диссоциации ионогенных групп, ростом конц. внеш. р-ра. [c.226]

Сильноосновные аниониты. Сильноосновные аниониты имеют малую емкость по аниону Н510 , которая вызвана энергетической неравноценностью иона 0Н ионной атмосферы анионита. Анион Н510 может вытеснять из ионной атмосферы только слабоудерживаемые анионы ОН-, находящиеся в наружной среде, в то время как анионы сильных кислот (50 - С1-, N0 и др.) отрывают ОН- из толщи ионной атмосферы. Очевидно, что обменная емкость по этим анионам имеет большие значения. Однако иониты, имеющие большие обменные емкости (максимально диссоциированные), обычно обла- [c.152]

Лабораторная техника органической химии (1966) -- [ c.546 ]

Краткий справочник по химии (1965) -- [ c.422 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.894 , c.903 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.894 , c.903 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология