Стереохимия геометрическая изомерия

СТЕРЕОХИМИЯ. ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ. II [c.336]

СТЕРЕОХИМИЯ. ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ. П [c.315]

Стереохимия, а также относительная термодинамическая устойчивость геометрических изомеров в углеводородах ряда цнкло-гексана определяются в первую очередь особенностями конформации данной циклической системы. [c.27]

Молекулярная диссимметрия встречается среди циклических систем, где она нередко сочетается с геометрической изомерией, что осложняет стереохимию молекул. Цикли- [c.119]

Конфигурация во всех этих случаях остается, конечно, у каждого из антиподов неизменной. Определение конфигурации оптических (а также геометрических) изомеров — одна из специфических областей стереохимии. Экспериментальные приемы, применяемые для этого, мы узнаем в свое время. Пока же познакомимся с общей логикой решения этой задачи, с общей постановкой вопроса, которая всегда звучит так даны два изомерных вещества X и V (в общем случае — несколько), каждое из которых характеризуется своими определенными свойствами известно, что изомерия этих веществ пространственная, что они могут иметь формулы А и В требуется определить, какому веществу принадлежит каждая из формул, т. е. имеет ли, например, вещество X формулу А или формулу В (ответ на этот вопрос автоматически определит и формулу вещества V). [c.64]

В вводных главах в сжатой форме даны основные понятия органической химии, необходимые для дальнейшего изучения механизмов реакций. Особое внимание уделено описанию сте-реохимических закономерностей, играющих значительную роль в биологических системах. В книге дается не только представление об основных принципах стереохимии — оптической, геометрической изомерии и конформации, но и специально рассматриваются стереохимические аспекты органических и некоторых прохиральных ферментативных реакций. [c.5]

Стереохимия. И. Конформационная и цис — шра с(геометрическая)-изомерия [c.209]

Многие переходные металлы катализируют циклопропанирование диазоалканами [схема (3.5)]. В качестве катализатора были исследованы соли меди и серебра, медные, кобальтовые, палладиевые и родиевые комплексы, а также галогениды металлов, являющиеся кислотами Льюиса, Наибольшее внимание было уделено катализу солями меди [11]. Подходящими субстратами в реакции являются алкены, аллены и алкины [схемы (3.6) — (3.8)]. Часто наблюдается г ис-присоединение если возможно образование двух геометрических изомеров, преобладает изомер, образование которого протекает через менее затрудненное переходное состояние (ср. с реакцией Симмонса — Смита, разд. 3.2.1.1). Механизм и стереохимия этих реакций тщательно изучены [12]. [c.74]

Хроматографические методы используют для аналитических целей, а также при исследовании механизмов реакций, получении чистых неорганических соединений, изучении свойств неорганических соединений в водных растворах и в решении проблем стереохимии. Разделение геометрических изомеров [Со(МНз)4 (N3)2 на окиси алюминия [7] стимулировало применение хроматографии в химии координационных соединений (см. обзоры [8, 9]). Ледерер и сотр. [10] показали возможность использования хроматографии для изучения комплексов металлов. [c.321]

ОПТИЧЕСКАЯ И ГЕОМЕТРИЧЕСКАЯ ИЗОМЕРИЯ. СТЕРЕОХИМИЯ [c.300]

Со стереохимической точки зрения наиболее важной задачей является разработка методов,, дающих возможность различать геометрические изомеры в ненасыщенных системах (стр. 366—367) и конформационные изомеры в алициклических системах (стр. 374) интересными являются также проблемы, связанные со стереохимией водородной связи (см. главу 5). Многообещающим кажется применение поляризованного инфракрасного излучения для исследования (в твердом состоянии) стереохимии таких макромолекул, как протеины (обсуждение этого вопроса см. в главе 7). [c.333]

Гипотеза Вант-Гоффа послужила основой для развития важного направления химической науки — стереохимии, изучающей пространственное строение молекул и влияние его на физические и химические свойства вещества. В частности, получили объяснение рассматриваемые далее оптическая и геометрическая изомерия, наблюдаемые у некоторых органических соединений. Открылся путь к познанию не только химического строения (порядка связи атомов), но и реального расположения атомов в молекуле. [c.28]

В результате было открыто важнейшее для стереохимии геометрических изомеров правило о необращении стереохимической конфигурации в процессах электро-фильного и радикального замещения у углеродного атома, связанного двойной углерод-углеродной связью. [c.207]

Значительно более сложной является стереохимия алкилзамещенных трицикло(5,2,1,0 )деканов. Как следует из теории, каждый монозамещенный (в положениях 3, 4, 8 и 10) углеводород может иметь четыре геометрических изомера, в том числе по два эндо- и по два экда-изомера. [c.77]

Исследование явления изомерии выявиога случаи существования значительно большего числа изомеров, чем это допускалось теорией химического строения. Она не объясняла оптическую и геометрическую изомерию (молочные кислоты, малеиновая и фу-маровая кислоты). Только стереохимия ответила на эти вопросы. [c.212]

Стереохимический результат гидрирования во многих случаях существенно зависит от природы катализатора. Так, при гидрировании на Pd- в уксусной кислоте при 25 °С и атмосферном давлении 1,2- и 2,3-диметилциклогексен образуют одну и ту же смесь геометрических изомеров 1,2-диметилциклогексана, в которой преобладает уже транс-иъоы р (73 %). Причины столь сильной зависимости не вполне ясны. По-видимому, приходится принять, что на палладиевом катализаторе значительно интенсифицируется превращение 1,2-диметилциклогексена в 2,3-изомер, десорбция и реадсорбция которого в процессе гидрирования и определяют, в конечном счете, стереохимию реакции. [c.31]

Проведено исследование н стереохимии свободных винильных радикалов (о структуре и реакционной способности виннльных радикалов см. [31]). У радикалов, образующихся при тригональных центрах, может быстро устанавливаться равновесие е геометрическим изомером с образованиём одинаковой смеси продуктов из исходных изомерных цис-и транс-соединений, например [32] , [c.459]

Недавно выполненные Швитером с сотр. [256, 294 — 296] синтезы различных геометрических изомеров витамина Аг (табл. 1) подвели твердую основу под стереохимию витаминов А и Аг. [c.125]

Стереохимия конденсированных алициклов весьма сложна. Это связано с пространственным расположением скелета, его относительной жесткостью и малой симметрией молекул. Уже монозамещенные бицикло [1,1,0] бутаны представлены двумя геометрическими изомерами [c.565]

Структуры амминных комплексов кобальта. Рентгеноструктурные исследования позволили установить строение многих амминов кобальта. При исследовании каждого отдельного сое- 1,инсния особый интерес могут представлять разные аспекты строения длины связей, способ присоединения лигандов к металлу, их взаимное расположение (геометрическая изомерия) или общая стереохимия в случае более сложных (миогоядер- [c.373]

Е-Изомеры - геометрические изомеры, в которых старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по разные стороны относительно двойной связи (от немецкого entgegen- напротив). Ряд старшинства заместителей определяется по правилам, данным в разделе Стереохимия . [c.62]

Поглощение олефйновых протонов также дает информацию относительно структуры каротиноидов. Этот метод был использован [12, 12а] при определении стереохимии биксина ХХХ1Уа, первого каротиноида, для которого обнаружена геометрическая изомерия. [c.275]

Стереохимия углерода. Известно два основных вида изомерии — структурная и пространственная. Многочисленные виды структурной изомерии были уже подробно разобраны в предыдущих разделах теперь остановимся на пространственной изомерии. К пространственной изомерии относятся 1) геометрическая цис- транс- изомерия) 2) оптическая и 3) поворотная изомерия. Раздел органической химии, занимающейся исследованием пространственного расположения атомов в молекулах и его влиянием на свойства органических соединений, получил название стереохимии. Первый из перечисленных видов пространственной изомерии — геометрическая изомерия — был рассмотрен в разделе алкенов. Она характерна и для фумаровой и малеиновой кислот. [c.150]

Изучение стереохимии. В зависимости от экспериментальных условий стереохимический результат реакции галогендемеркури-рования оптических или геометрических изомеров ртутьорганических соединений может изменяться от полной потери конфигурации до полного сохранения конфигурации. Показано, что в результате свободнорадикального расщепления связи С—Hg га логелами происходит потеря стереохимической конфигурации, в то время как электрофильное расщепление по механизму Se2 обычно протекает с сохранением конфигурации [107—109]. [c.37]

Б 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель связали вопрос о числе оптических изомеров с проблемой пространственного строения и создали основы стереохимии. В 1887 г. Вислиценус дал объяснение геометрической изомерии. Создалось стройное учение о пространственном строении молекул органических веществ. Кан ущееся несоответствие предсказаний теории химического строения и фактов было снято. Стереохимия вошла составной частью в теорию химического строения. [c.20]

Разделение и последующий анализ смесей геометрических изомеров — другое потенциально важное применение газовой хроматографии в стереохимии. Метод этот особенно эффективен для разделения смесей изомеров с весьма незначительными различиями в структуре. Впервые он был применен в координационной химии соединений металлов для разделения цис- и гракс-изомеров трифторацетилацетоната хрома(П1) [12]. Если бидентатные или ноли-дентатные лиганды несимметричны, образованные такими лигандами комплексы существуют обычно во многих изомерных формах. Нанример, синтез октаэдрических комплексов с несимметричными бидентатными лигандами будет приводить к образованию двух геометрических изомеров [7, 15—17]. Два изомера трифторацетилацетонатных комплексов показаны на рис. 5.2. Структуры даны в упрощенном виде с тем, чтобы яснее показать факторы симметрии, обус.ловливающие образование изомеров. В цис-шо- [c.143]

В 1869 г. Вислиценус , пытаясь объяснить случаи изомерии, не укладывающиеся в рамки положений классической теории химического строения, высказал идею о пространственном расположении атомов в молекулах. По его мнению, различия положений отдельных атомов (и групп атомов) в пространстве и являются причиной особого вида изомерии, названного им геометрической изомерией Впоследствии такое название было изменено, вначале Вант-Гоффом (см. ниже), а в 1888 г. К. Оверс (Ауверс) (1863—1937) и Виктор Майер (1848—1897) предложили для учения о пространственном расположении атомов в молекулах название стереохимия (от греч. отерво — телесный, объемный ). [c.323]