Реадсорбция

И десорбируется лишь при 180—400 °С, что свидетельствует о более прочном связывании при нагревании до температуры, несколько меньшей, чем 500 °С, образуются деформированные сило-ксановые группы по-видимому, они поляризованы и сдвинуты в сторону одного из атомов 5 , поскольку реадсорбция при 1 < 500 °С идет быстро. При I > 500 °С происходит перемещение поверхностных ионов, поверхность становится пассивной (рис. IX. 3, б) и реадсорбция идет очень медленно. [c.131]

Стереохимический результат гидрирования во многих случаях существенно зависит от природы катализатора. Так, при гидрировании на Pd- в уксусной кислоте при 25 °С и атмосферном давлении 1,2- и 2,3-диметилциклогексен образуют одну и ту же смесь геометрических изомеров 1,2-диметилциклогексана, в которой преобладает уже транс-иъоы р (73 %). Причины столь сильной зависимости не вполне ясны. По-видимому, приходится принять, что на палладиевом катализаторе значительно интенсифицируется превращение 1,2-диметилциклогексена в 2,3-изомер, десорбция и реадсорбция которого в процессе гидрирования и определяют, в конечном счете, стереохимию реакции. [c.31]

Детальный механизм гидрирования ароматических соединений не выяснен. Предполагается, что присоединение атомов водорода, поступающих с поверхности катализатора, к адсорбированной молекуле происходит ступенчато. Так, при частичном насыщении после образования ж- или а-адсорбированного циклогексена возможна десорбция и затем реадсорбция циклоолефина [c.52]

Метаболизм. Биотрансформация глюкокортикоидов происходит в печени и заключается в серии реакций окисления и восстановления (причем последние превалируют). Одной из основных реакций инактивации этих гормонов является образование восстановленных дигидро- и тетрагидропроизводных в результате восстановления двойных связей в кольце А в присутствии НАДФН. Биотрансформация включает также конъюгацию с глюкуроновой кислотой и в меньшей степени с сульфатами. Образовавшиеся конъюгаты с желчью поступают в кишечник, где возможна их реадсорбция, попадание в кровяное русло и выведение с мочой. [c.159]

И десорбируется лишь при 180—400 °С, что свидетельствует о более прочном связывании при нагревании до температуры, несколько меньшей, чем 500 °С, образуются деформированные сило-ксановые группы по-видимому, они поляризованы и сдвинуты в сторону одного из атомов 81, поскольку реадсорбция при [c.131]

С идет быстро. При 1 > 500 °С происходит перемещение поверхностных ионов, поверхность становится пассивной (рис. IX. 3, в) и реадсорбция идет очень медленно. [c.131]

Когда в конце периода адсорбции поверхность образца нагревается ), изменение давления в ячейке задается уравнением (5). При возрастании температуры давление изменяется под действием выделения газа с поверхности Рр и удаления его откачкой насосом и манометром И8е- К этому следует добавить обычно небольшой вклад натекания газа из резервуара Ра, уравновешиваемый реадсорбцией на образце ИЗр. Следовательно, ход изменения плотности газа при нагревании образца зависит от пути выделения газа, кривой нагревания образца, скорости откачки ячейки и кинетического закона адсорбции. Чтобы установить основные закономерности для количественного определения кинетических параметров из экспериментальных данных, ниже будет проанализирована форма кривой давление — время в предположении, что обратной адсорбцией можно пренебречь. [c.121]

Кинетическая энергия частиц, выделяющихся с образца, влияет на процессы (такие, как реадсорбция на образце и удаление из ячейки), определяющие плотность газа в ячейке. При обычных экспериментальных условиях даже эти эффекты малы. Если предположить, что после начала десорбции плотность газа линейно увеличивается во времени, то среднее число столкновений одной молекулы со стенками ячейки за время / равно vAю ЪtV. Для [c.147]

Термическая десорбция с активной поверхности хемосорбиро-ванных органических соединений (масс-спектральная термическая десорбция, МСТД) позволяет наблюдать превращения органических соединений на поверхности катализатора. В условиях глубокого вакуума и высокой скорости отвода десорбируемых веществ (150 л/мин) от поверхности катализатора исключается вероятность реадсорбции и протекания реакций в газовой фазе, что позволяет изучать элементарные стадии химических реакций и, следовательно, механизмы каталитических превращений органических соединений. [c.156]

Однако прямолинейная зависимость не всегда существует. Для некоторых газов наблюдаются отклонения от этой зависимости. Большое влияние оказывают условия разряда. Кроме того, при высоких концентрациях необходимо учитывать реадсорбцию излучения, так как часть излучения поглощается самим анализируемым газом. [c.277]

В результате реадсорбции интенсивность линии растет медленнее по мере повышения концентрации, чем это следует из прямолинейной зависимости. [c.277]

На первый взгляд может показаться, что искровая масс-спектрометрия имеет лишь ограниченное применение для непосредственного анализа газовых включений, особенно в тугоплавких образцах, где невозможно использовать вакуумную плавку и вакуумную экстракцию. Однако уже первые работы в области масс-спектрального анализа газов указали на ряд перспективных направлений этого метода. Блоссер и Генри (1966) обратили внимание на трудности идентификации внутренних включений и поверхностных загрязнений. Робош и Уоллес (1963) обсудили инструментальные помехи, наложения и проблемы, касающиеся приготовления малых образцов, а также отбора малых проб. Трудности, которые необходимо было решить при разработке метода, заключались в соответствующем приготовлении проб (травление, озоление), реадсорбции проанализированных газов и необходимости применения стандартов. [c.384]

Основная сложность при трансдукции вирулентными фагами заключается в создании условий для предупреждения гибели потенциальных трансдуктантов при заражении активными фагами. С этой целью можно использовать различные приемы. Это создание условий, подавляющих литическое действие фага (временное понижение температуры после адсорбции, использование голодающих культур в стационарной фазе роста, температурочувствительных мутантов фага), применение низкой множественности инфекции, облучение фага большими дозами УФ, использование в качестве реципиентов штаммов, непермиссивных для амбер-мутантов соответствующих фагов, удаление не-адсорбированного фага различными способами, предотвращение реадсорбции фага и лизиса клеток на чашках путем исключения катионов, необходимых для адсорбции. Следует отметить, что применение перечисленных методов повышает частоту появления трансдуктантов и при использовании умеренных фагов. [c.103]

Р = 1, а для диффузионного газовыделения Р = 0,5. То же самое предложил Дейтон [284], который допускал, что при десорбции р может меняться в пределах 0,7—2. Во многих случаях эти выражения согласуются с наблюдаемыми на опыте зависимостями давления от времени, но только в течение первых 10 ч. Дейтон и Краус [284, 285) делали попытки получить те же самые соотношения из теоретических предпосылок. Первый из них предполагал, что процессы десорбции характеризуются распределенными энергиями десорбции. Второй для скорости десорбции составил уравнение первого порядка, основываясь на статистическом соотношении степени покрытия поверхности и давления паров, обусловленного адсорбированным слоем. Как уже упоминалось ранее в разд. 3 В, попытка Фаркаса учесть в газовом балансе реадсорбцию десорбированного газа привела к серьезному расхождению полученных зависимостей с результатами экс-периментоа 21Ч . Хобсон и Ипшоу также ввели в свое дифференциальное уравнение баланса член, учитывающий адсорбцию [214, 286 [c.294]

Известно [37], что ири каталитическом распаде парафина по карбоний-ионному механизму расщепление должно вдти по центральным С — С-связям с образованием более коротких молекул парафина и олефина. Молекула короткого парафина, как наиболее инертная, должна десорбироваться, а олефин при реадсорбции — подвергаться дальнейшим превращениям, в том [c.100]

Целлюлозные волокна. При взаимодействии активного красителя с целлюлозным волокном химическую связь с волокном образует не весь краситель, часть его только адсорбируется, т. е. связывается с волокном за счет субстантивности. Эту часть красителя необходимо удалить с волокна промывкой и полосканием. Как правило, это гидролизованный краситель. Однако если фиксация не была доведена до конца перед промывкой, то может произойти смывание красителя, который был способен вступить в реакцию-с волокном, но был удален раньше, чем успел это сделать. Частицы красителя, не связанные с волокном химически, а только адсорбированные им, при мокрых обработках будут закрашивать соседние участки ткани. Следовательно, высокая прочность к мокрым обработкам характеризующая активные красители, может быть достигнута лишь тогда, когда с волокна будет удален весь краситель, связанный с ним только за счет субстантивности. Это особенно важно при получении печатных рисунков насыщенных темных тонов, тац как при этом с окрашенными участками ткани соседствуют белые неокрашенные места. Решающим фактором при промывке окрасок и печатных рисунков, полученных с помощью активных красителей, является их прочность к действию холодной воды, так как при кипячении закрашивания хлопчатобумажной ткайи не происходит. Однако активные красители с высокой степенью субстантивности могут перейти на хлопок в условиях промывки. Если они на этой стадии способны вступить. в реакцию с волокном, то может произойти необратимое закрашивание белых участков ткани. Если не вступивший в реакцию активный краситель в первой промывной ванне просто мигрирует из набухшей пленки в соседние неокрашенные участки ткани, то в промывной воде может содержаться щелочь, которая способна зафиксировать краситель на этих участках. Это приводит к нечетким контурам рисунка и к тусклым окраскам товара. Можно считать, что способность к смыванию характеризуется скоростью, с которой данное количество несвязанного химически красителя может быть удалено с волокна горячим полосканием. Она зависит от степени субстантивности красителя и от скорости диффузии, Субстантивность, в свою очередь, определяет возможность. адсорбции красителя волокном и реадсорбции его из загрязненных промывных вод. Практически важным является не абсолютное ко- [c.292]

Относительную способность к смьгванию определяют сравнением скоростей смывания красителя с окрасок или печатных рисунков одинаковой интенсивности. Для осуществления количественного сравнения был предлох ен ряд тестов, при проведении которых следует учитывать время, требующееся для получения бесцветной промывной воды, а также реадсорбцию и маркость красителя. Время, необходимое для получения чистой промывной воды, — это время, в течение которого выкраску или печатный рисунок необходимо промывать теплой водой (меняя промывные ванны) до тех пор, пока промывная вода не будет больше содержать красителя. Кривую относительной способности к смыванию строят с помощью фотометрического определения содержания красителя в промывных ваннах, выраженного в процентах от общего количества красителя, которое должно быть смыто с волокна. Полученная кривая смывания зависит от глубины цвета, выхода и загустителя (чаще всего, альгината натрия) и снимается для какого-нибудь определенного текстильного материала. Способность активного красителя к смыванию — очень важный характерный признак, который необходимо учитывать при практическом применении. Эта величина может служить для сравнения свойств и поведения различных красителей [180, 232, 240]. Мейер [334] предложил несколько методов определения степени закрашивания образца и маркости красителей. [c.293]

Если предположить, что исследуемая поверхность однородна, а взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует и не происходит реадсорбции, то пик скорости десорбции появится при температуре Гр, определяемой из уравнения 1пр — —2 пТ = А — Е/ ЯТр), где р —скорость подъема температуры, Е — энергия активации десорбции, А — константа. При увеличении скорости нагрева десорбционный пик будет смещаться в высокотемпературную область. По графику зависимости 1п В — 21п7 р от 1 /Гр можно определить величину Е. [c.216]

Поверхностная миграция осуществляется либо с помощью процесса поверхностной диффузии, либо с помощью процессов десорбции с одних центров поверхности с последующей реадсорбцией (повторной адсорбцией) на других центрах. Коэффициент поверхностной диффузии адсорбированных частиц определяется выражением [2] [c.86]

Описанная специфичность фотодесорбции, заключающаяся в том, что она наблюдается только при освещении коротким ультрафиолетовым излучением и при этом лишь на системах СО/К и Н20/С(1, 2п, для которых чисто тепловая десорбция в темноте относительно мала, указывает на преимущественно квантовую природу явления. Для десорбции, обусловленной тепловым действием света, характерна реадсорбция выделенного газа [1]. [c.400]

Безызлучательный перенос энергии отличается от реадсорбции, при которой излучение кванта света донором поглощается акцептором. Л жмолекулярный перенос энергии происходит как при непосредственном контакте D и А, так и на расстоянии, значительно превышающем сумму их молекулярных радиусов при столкновении. Перенос энергии обычно проявляется в сенсибилизированной люминесценции [c.14]

Для изучения переноса энергии обычно донор О возбуждают светом, который не поглощается акцептором А, и наблюдают люминесценцию А. Если исключить реадсорбцию, то в конденсированных средах высокомолекулярных соединений межмолекулярный перенос энергии будет происходить по индуктивно-резонансному или обменно-резонансному механизму. Различие между этими механизмами может быть установлено при изучении влияния вязкости среды и концентрации О и А на перенос энергии. Для индуктивнорезонансного механизма не требуется столкновения молекул и поэтому при таком процессе перенос происходит на расстояниях, значительно превышающих диаметры молекул, и скорость переноса не зависит от вязкости и агрегатного состояния среды. [c.18]

Этап 6) клетки разводят для того, чтобы обеспечить хорошую аэрацию при последующем росте и чтобы предотвратить реадсорбцию после лизиса клеток. Использование на этой стадии бульона ЬВ (который не содержит мальтозы) приводит к дополнительному подавлению реадсорбции потомства фага Я после лизиса. [c.80]

Видно, что, когда Х+ экспериментально не установлено, при данной селективности пассивной проницаемости изотоническая реадсорбция соли непосредственно связана с величиной утечки. (Можно показать, что это имеет место даже тогда, когда потоки ионов и растворителя сопряжены.) Необходимо учесть, что это заключение справедливо только в том случае, если факторы, изменяющие степень утечки, не оказывают влияния на селективность проницаемости или на феноменологические коэффициенты системы активного транспорта. Как отмечал Боул-пап, понижение реадсорбции Ка с увеличением параклеточной проводимости, приводящее к накоплению соли в Кес1иги8, вероятно, связано с изменением селективности проницаемости [2]. [c.128]

Выше было показано, что, если Х+ в эксперименте не поддерживается постоянным, изотоническая реадсорбция соли непосредственно связана с величиной утечки при условии неизменности ее селективной проницаемости и постоянства Х -В этих условиях то л е самое справедливо для эффективности [c.137]

Рис, 7.6. Пример влияния утечкн на изотоническую реадсорбцию соли и эффективность потока при разомкнутом контуре. Величины параметров те же, что и на рис. 7,5. Объяснение см. в тексте. [c.137]

В момент заражения монослой должен быть еще не плотным. Для некоторых рабдовирусов иногда трудно обеспечить строгую синхронизацию, необходимую для прохождения одного цикла размножения, даже при очень высокой множественности инфекции. Тем не менее инфицирование клеток большим количеством вируса для того, чтобы заразить каждую клетку, позволяет приблизиться к таким условиям. Действительно, если все клетки заражены, то, естественно, может пройти только один цикл репродукции вируса. Однако существует и верхний предел множественности инфекции. При очень высокой множественности может наблюдаться аномальная картина размножения вируса, обусловленная накоплением дефектных интерферирующих частиц (см. разд. 3.1.1) и реадсорбцией вирионов потомства на клеточном дебрисе. По-видимому, лучше всего в первом опыте использовать множественность инфекции 10 БОЕ/кл, а затем в случае необходимости увеличивать или уменьшать ее в 10 раз. Можно добавить к вирусу или культуральной среде некоторые полиионы для стимуляции связывания вируса с клетками и повышения инфекционности [13]. Такое стимулирующее воздействие оказывают диэтиламиноэтил (ДЭАЭ)-декстран и протаминсульфат в концентрациях 50 и 100 мкг/мл соответственно, если их добавляют к клеткам до внесения вируса (за 4 ч или менее). После внесения вируса полиионы не оказывают стимулирующего действия. Важно отметить, что некоторые полиионы хотя и способствуют адсорб- [c.114]

Ховес считает, что изучение процессов размножения вируса в клетках однослойных культур не может дать достаточно точных результатов, отражающих действительно протекающий процесс инфекции. По его мнению, это связано с тем, что в однослойных культурах происходит реадсорбция клетками свободного вируса, что искажает получаемые исследователями результаты. Использование культур клеток, суспендированных в питательной среде, позволяет получать более точные результаты. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология