Понятие о стеклообразном состоянии вещества

ПОНЯТИЕ О СТЕКЛООБРАЗНОМ СОСТОЯНИИ ВЕЩЕСТВА [c.53]

В. Мазуриным и Е. А. Порай-Кошицем в 1972 г. предложено разделить понятия стеклообразного вещества, стекла н стеклообразного состояния, которым они дают следующие определения. [c.189]

При переходе от идеальных моделей твердого, жидкого и газообразного состояний к реальным состояниям вещества обнаруживается несколько пограничных промежуточных типов, общеизвестными из которых являются аморфное (стеклообразное) состояние, состояние жидкого кристалла и высокоэластичное (полимерное) состояние. В связи с этим часто пользуются более широким понятием фаза (см. 1.4). [c.14]

Полимерное (стеклообразное) состояние неорганических веществ достаточно подробно описано в монографиях [53, 55, 66—70, 317]. По библиографическим данным [67, 69, 70—74], нет общепринятого определения (понятия) неорганического полимера. Полимер следует понимать не как конкретное вещество, а как его структурное состояние. Действительно, простые> молекулы Нг, 82 или 8, СО2, НР, 8О3 можно рассматривать как мономеры, а при низких температурах, высоких давлениях и наличии полимеризаторов ряд этих веществ могут оказаться олигомерами или полимерами. [c.48]

Понятие жидкость в условии (1) требует пояснений. Фактически необходима высокая диффузионная подвижность низкомолекулярных веществ, участвующих в реакции. Вязкость раствора полимера может быть очень высокой и в то же время не влиять на кинетику реакции, если молекулы малых размеров сохраняют подвижность. Даже в полимерах с сетчатой структурой, практически не обладающих текучестью, молекулы низкомолекулярных веществ часто сохраняют достаточную подвижность. С другой стороны, при высоких концентрациях полимера в растворе многокомпонентные системы могут находиться в стеклообразном состоянии, а молекулы даже малых размеров оказаться иммобилизованными. Это, однако, крайний случай, не встречающийся обычно в кинетических исследованиях. Таким образом, реакционная среда может быть очень вязкой и все же сохранять признаки текучести в том смысле, как этого требует условие [c.10]

М. В. Ломоносов (1751) изучил явление свертывания (коагуляции) коллоидных растворов и стеклообразное состояние вещества. Большое значение имели работы итальянского химика Сельми (1846) и английского физика Фарадея, которые ввели в науку понятие псевдораствора (отвечающего современному понятию коллоидного раствора) и истинного раствора. Русский ученый Т. Е. Ловиц (1789) установил свойство угля адсорбировать растворенные вещества и использовал его для осветления сахарного сиропа, растительных масел и очистки селитры, применявшейся в производстве пороха. [c.300]

Определить понятие стеклообразное состояние не просто, поскольку между стеклом и жидкостью, с одной стороны, и между стеклом и кристаллом, с другой, имеется непрерывный переход. По-видимому, лучше всего называть стеклом твердое вещество с достаточно плотной упаковкой атомов, в котором при наличии блил<него порядка отсутствует дальний порядок. [c.272]

Развитие химии полупроводникхзвых материалов позволило расширить представление о полупроводниковом состоянии вещества. Многие некристаллические твердые тела (стекла) и даже некоторые жидкости обладают ярко выраженными полупроводниковыми свойствами. К стеклообразным полупроводникам относятся, например, сплавы на основе халькогенидов мышьяка (АзгЗ , АзгЗез), стеклообразный селен и т. п. Типичными примерами жидких полупроводников служат расплавы халькогенидов германия, например СеТе. С открытием этого класса полупроводниковых веществ стало возможным более глубоко представить природу явления полупроводимости. К этим веществам неприменимо понятие о дальнем порядке, составляющее основу зонной теории. Таким образом, полу-проводимость определяется не столько наличием упорядоченной кристаллической решетки ковалентного типа, сколько преимущественно ковалентным взаимодействием атомов в пределах ближнего порядка. Полупроводимость определяется характером химического взаимодействия атомов вещества. [c.320]

В. полимеров, как и любых других жидкостей, определяется их молекулярной структурой. Количественно это выражается зависимостью г от относительного свободного объема F B- Эта концепция основаиа на предположении, что текучесть (величина, обратная В.) прямо пропорциональна К,, . Более точное соответствие с экспериментом достигается, если предположить, что с ростом текучесть возрастает экспоненциально. Независимое экспериментальное определепие свободного объема, оправдывающее целесообразность использования этого понятия для вычисления т , связано с предполонгепием о том, что F b при нек-рой темп-ре Т представляет собой разность между истинным объемом тела и тем гипотетич. объемом, к-рый бы занимало вещество, температурный коэфф. объемного расширения к-рого равен температурному коэфф. объемного расширения полимера в стеклообразном состоянии. Тогда, если при темп-ре стеклования относительный свободный объем полимера равен (как правило, F близок к 0,025), то при нек-рой теми-ре Т выполняется соотношение F B=F +Aa(r— с)> где Аа — разность температурных коэфф. объемного расширения выше и ниже Т . Для очень многих полимерных систем справедливо усредненное ( универсальное ) значепие Аа=4,8х Х10-4ОС-1. С помощью концепции свободного объема устанавливают количественную связь между В., с одной стороны, и чеми-рой, давлением и содержанием полимера в системе — с другой. [c.287]

Применение термина расплав по отношению к полистиролу носит условный характер. Действительно, в строгом смысле это понятие означает состояние кристаллизующихся веществ выше их температуры плавления. Атактический полистирол 6 принципе не способен кристаллизоваться, так что существует непрерывный переход от твердого стеклообразного материала к состоянию вязкой жидкости. Однако общность свойств полистирола, находящегося в эластовязком и вязкотекучем состояниях, и расплавов любых кристаллизующихся полимеров оправдывает использование этого термина для тех релаксационных состояний полистирола, когда течение определяет закономерности проявления его механических свойств. [c.173]

Автор монографии [66] сужает понятие о стеклах, исключая из них высокодисперсные порошки осаждаемых из растворов гидроксидов, оксидов, сульфидов, силицидов, промежуточные продукты твердофазных реакций. Он ограничивает рассмотрение стеклообразных и аморфных твердых фаз только теми, которые могут быть получены в микрокомпактной форме или в тонких слоях толщиной до нескольких микрометров Это утилитарное толкование, поскольку с научной точки зрения любое конденсированное твердое некристаллическое состояние вещества по существу является стеклообразным. К стеклам могут быть отнесены и ультрадисперсные частицы, вплоть до размеров кластеров ( 1 нм). [c.159]

Аморфное, стеклообразное и кристаллическое состояние вещества. Само понятие аморфности предполагает отсутствие какой бы ни было структуры как в дальнем, так и ближнем порядках, полное статистическое разупорядочение частиц. Такое положение осуще ствимо, если сила связи между частицами меньше энергии теплового возбуждения. Такого рода бесструктурное состояние можно приписать разреженным газам, в меньшей мере молекулярным жидкостям, которые кристаллизуются в виде молекулярных кристаллов со слабым ван-дер-ваальсовым взаимодействием между молекулами. С этой точки зрения ни один металл в термодинамически стабильном состоянии не может быть бесструктурным, поскольку в твердом, а тем более в жидком состоянии сохраняется металлическая связь, осуществляемая делокализованными электронами. Таким образом, аморфное состояние в данном понимании исключает полупроводимость. [c.258]

Основой термодинамической классификации переходов является понятие о фазе. Одновременно с фазовым переходом может происходить и изменение агрегатного состояния вещества (плавление, испарение). Эта связь, очевидно, не является обязательной. Известные переходы второго рода и многие переходы первого рода происходят в пределах одного и того же агрегатного состояния — твердого (исключением является переход в жидком гелии). Однако возможна и обратная ситуация — изменение агрегатного состояния без фазового перехода. Известным примером является превращение жидкости в стеклообразное состояние (переход из жидкого в твердое агрегатное состояние в пределах одной и той же фазы — жидкой). Характер изменения термодннамиче- [c.90]

Кристаллическое и аморфное состояние. До сих пор мы рассматривали кристалл как тело, построенное из атомов, расположенных по идеальным законам геометрии. В действительности такой подход является во лшогих отношениях абстрактной идеализацией, результатом принятого понятия однородности кристаллической среды, положенного в основу учения о форме кристаллов, их симметрии. В действительности существует непрерывный переход от идеально-правильного в геометрическом и физическом сдшсле кристалла к телам с полностью неупорядоченным расположением атомов — аморфным, стеклообразным твердым телам. Здесь следует сразу же оговориться, что у реальных веществ в таких состояниях существует определенная степень упорядоченности, в особенности касающаяся ближнего порядка. Поэтому если допустить аналогичную абстракцию, которую мы допускали до сих пор в отношении кристалла, то и аморфное состояние следует несколько идеализировать и в первом приближении считать его идеально неупорядоченным. Тогда оба этих состояния займут крайние положения на воображаемой прямой, характеризующей постепенные переходы между двумя пределами. Вслед за идеальным кристаллом на этой линии будут располагаться реальные кристаллы, которые займут на ней [c.254]

По внешнему виду большинство высокополимерных веществ представляет собою твердые порошки или вещества, подобные каучуку. Созданная в начале 30-х годов нашего столетия Марком и Мейером мицеллярная теория, по которой все полимеры построены из мицелл-кристаллитов, как уже отмечалось, совершенно отвергнута. В настоящее время методами рентгенографического и электронографического структурного анализа установлено, что при комнатной температуре лишь очень немногие, с сравнительно небольшим молекулярным весом, полимеры (такие, как полиэтены и полиамиды) действительно обладают кристаллической решеткой подавляюшая же масса высокополимеров при комнатной температуре обладает не кристаллической, а жидкостной (аморфной) структурой. Это положение экспериментально и теоретически обосновано в работах В. А. Каргина с сотрудниками, которые также показали, что аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях—стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем—и ввели понятие о температурах фазовых переходов для этих состояний. [c.169]

Понятие антипластификации трактуется автором необоснованно широко. В действительности антипластификатор снижает Гс (в этом его сходство с пластификатором), но повышает (в отличие от пластификатора) модуль упругости и прочность. Эта аномалия наблюдается до определенных концентраций добавки. Такие представления являются общепринятыми в литературе (см. также работу Джексона и Колдуэлла [13], в которой впервые введено понятие антипластификации). Следует отметить, что действие добавки зависит от физического состояния композиции. Одно и то же вещество может вести себя как пластификатор, если композиция находится в высокоэластическом состоянии, и как антипластификатор, если — в стеклообразном (см. Перепечко И. И. Акустические методы исследования полимеров Москва, Химия , 1973), —Прим. перев. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология